背景技术:
在碳纳米管生产制备过程中,由于引入了大量的无定型碳,再加之碳纳米管具有大的轴径比而发生卷曲,得到的成品碳纳米管缠结在一起,严重影响了碳纳米管在溶液中的分散性,造成制备的分散液中碳纳米管悬浮稳定性差,沉降速度快、易于团聚等缺点,限制了碳纳米管的应用范围。目前解决碳纳米管在溶液中分散性能差的问题,主要有利用浓酸处理羧基化、加入表面活性剂、加入偶联剂、表面涂层纳米金属颗粒等方法,实现对碳纳米管的表面改性,从而提高碳纳米管在溶液中的分散性。在这些已有的表面改性提高分散性的方法中,需要添加额外的表面活性剂,降低了碳纳米管的纯度,或者需要使用强酸加热,增加对环境污染和对碳纳米管产生损伤,或者需要多种添加剂及贵金属,工艺复杂不易控制。
技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种方法简单、污染少的提高碳纳米管分散性的方法。本发明主要是将碳纳米管与硝酸钾和硝酸锂盐混合,加热到熔融状态,由硝酸根同碳纳米管表面的杂质基团及无定型碳反应,冷却后,过滤清洗得到在水溶液中具有高分散性的碳纳米管。
本发明的方法如下:
(1)碳纳米管和硝酸盐的混合
将纯度为99.0%硝酸钾和纯度为99.0%硝酸锂按重量比5:1的比例充分混合,将混合硝酸盐和管径10~100纳米的碳纳米管按重量比20~30:1的比例混合,放入玛瑙研钵中,每10克混合物滴加去离子水1毫升,研磨搅拌成灰黑色的糊状物,搅拌均匀后,放入真空烘箱中加热80℃烘烤24小时干燥;
(2)加热反应
将干燥后的碳纳米管与混合盐的混合物捣碎,放入耐热钢罐内,在其上盖上一层1~2mm厚的混合盐,在马弗炉中加热至300~350℃,加热保温时间为60~90分钟,取出空冷至室温;
(3)清洗及烘烤制得高分散性碳纳米管
将冷却后的含碳纳米管的混合熔盐中加入80℃的去离子水,每100克混合熔盐加入去离子水1升,待其完全溶解后,倒入容器中,反复漂洗,直至每升溶液中硝酸盐的含量小于0.1克,并用微孔滤膜抽滤,得到除净熔盐的碳纳米管黑色粉末;将滤出的碳纳米管黑色粉末放入真空烘箱中加热50℃烘烤24小时干燥,即得到具有高分散性的碳纳米管。
本发明与现有技术对比具有如下优点:
1、操做工艺简单,单次处理的碳纳米管用量没有限制,不需要用到硝酸等危险品,因而适用于从实验室的处理到大批量的工业生产。
2、碳纳米管的分散性提高显著,处理材料均匀无团聚。
3、上述提高分散性技术使碳纳米管表面去除了无定型碳粘连,使其表面均一带上含氧基团,且不损伤碳纳米管,属于柔性表面改性技术,为碳纳米管拓展应用领域创造了条件。
附图说明
图1是本发明实施例1中10~20纳米碳纳米管的透射电镜照片图。
具体实施方式
实施例1
步骤一:将纯度为99.0%硝酸钾5克和纯度为99.0%硝酸锂1克充分混合,将混合硝酸盐和管径10~20纳米的碳纳米管200毫克混合,在玛瑙研钵中用胶头滴管滴加0.6毫升去离子水,研磨搅拌成灰黑色的糊状物,搅拌均匀后,放入真空烘箱中加热80℃烘烤24小时干燥;
步骤二:将干燥后的碳纳米管与混合盐6.2克捣碎,放入耐热钢罐内,在其上盖上一层1mm厚的混合硝酸盐,在马弗炉中加热至300℃,保温90分钟,取出空冷至室温;
步骤三:将冷却后含碳纳米管的混合熔盐中加入62毫升的80℃去离子水,待其完全溶解后,倒入烧杯中,反复漂洗,直至每升溶液中硝酸盐的含量小于0.1克,同时用微孔滤膜抽滤,得到除净熔盐的碳纳米管黑色粉末,将滤出的碳纳米管黑色粉末放入真空烘箱中加热50℃烘烤24小时干燥,即得到具有高分散性的管径10~20纳米的碳纳米管。
制备的10~20纳米的碳纳米管透射电镜照片如图1所示,图中显示碳纳米管可以均匀分散开,无损伤。
实施例2
步骤一:将纯度为99.0%硝酸钾8.33克和纯度为99.0%硝酸锂1.67克充分混合,将混合硝酸盐和管径60~100纳米的碳纳米管500毫克混合,在玛瑙研钵中用胶头滴管滴加1毫升去离子水,研磨搅拌成灰黑色的糊状物,搅拌均匀后,放入真空烘箱中加热80℃烘烤24小时干燥;
步骤二:将干燥后的碳纳米管与混合盐10.5克捣碎,放入耐热钢罐内,在其上盖上一层2mm厚的混合硝酸盐,在马弗炉中加热至350℃,在高温下保持60分钟,取出空冷至室温;
步骤三:将冷却后含碳纳米管的混合熔盐中加入105毫升80℃的去离子水,待其完全溶解后,倒入烧杯中,反复漂洗,直至每升溶液中硝酸盐的含量小于0.1克,同时用微孔滤膜抽滤,得到除净熔盐的碳纳米管黑色粉末,将滤出的碳纳米管黑色粉末放入真空烘箱中加热50℃烘烤24小时干燥,即得到具有高分散性的管径60~100纳米的碳纳米管。
实施例3
步骤一:将纯度为99.0%硝酸钾6.25克和纯度为99.0%硝酸锂1.25克充分混合,将混合硝酸盐和管径30~50纳米的碳纳米管300毫克混合,在玛瑙研钵中用胶头滴管滴加0.8毫升去离子水,研磨搅拌成灰黑色的糊状物,搅拌均匀后,放入真空烘箱中加热80℃烘烤24小时干燥;
步骤二:将干燥后的碳纳米管与混合盐7.8克捣碎,放入耐热钢罐内,在其上盖上一层1mm厚的混合硝酸盐,在马弗炉中加热至330℃,保温70分钟,取出空冷至室温;
步骤三:将冷却后含碳纳米管的混合熔盐中加入78毫升80℃的去离子水,待其完全溶解后,倒入烧杯中,反复漂洗,直至每升溶液中硝酸盐的含量小于0.1克,同时用微孔滤膜抽滤,得到除净熔盐的碳纳米管黑色粉末,将滤出的碳纳米管黑色粉末放入真空烘箱中加热50℃烘烤24小时干燥,即得到具有高分散性的管径30~50纳米的碳纳米管。