高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石的制作方法

优先权陈述

本申请要求2015年3月3日提交的美国申请no.14/636672的优先权，通过引用将其内容全部结合到本文中。

发明领域

本发明涉及具有uzm-54名称的新一族铝硅酸盐沸石。该族沸石为类似于mfi型沸石，且特征是独特的x射线衍射图和组成且对进行各种烃转化方法而言具有催化性能。

背景技术：

沸石为结晶铝硅酸盐组合物，其为微孔的且由分享角的alo2和sio2四面体形成。天然存在和合成制备的大量沸石用于各种工业方法中。合成沸石借助水热合成，使用si、al和结构导向剂(如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子)的合适来源制备。结构导向剂保留在沸石的孔中并且很大程度上对最终形成的特定结构负责。这些物种平衡了与铝有关的骨架电荷，并且还可用作空间填料。沸石的特征是具有均匀尺寸的开孔，具有显著的离子交换能力，并且能够可逆地解吸分散在整个晶体内部空隙中的被吸附相而不会显著地置换构成永久沸石晶体结构的任何原子。沸石可用作烃转化反应的催化剂，其可在外表面上以及孔内的内表面上进行。

分类为zsm-5的一种特定沸石材料公开于2001年1月30日提交的beck等人，美国专利no.6,180,550中。沸石包含具有涉及以下摩尔关系的组成的合成多孔结晶材料：

x2o3:(n)yo2，

其中x为三价元素，例如铝、硼、铁和/或镓，优选铝；y为四价元素如硅和/或锗，优选硅；且n为小于25，其中材料在0.4-0.7的氮气分压和77°k的温度下的氮吸着等温线的斜度为大于30。

尽管存在许多类型的沸石，新的沸石在较低价值烃料流转化成较高价值烃产物中提供改进的反应条件。

发明概述

一种沸石，其具有包含alo2和sio2四面体单元骨架和基于合成原样(assynthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成的微孔晶体结构：mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺alsiyoz，其中m为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为m与al的摩尔比且为0-1，r1为至少一种选自季铵阳离子、二季铵阳离子的有机铵阳离子，“r1”为r1与al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，r2为至少一种选自质子化链烷醇胺、质子化胺、质子化二胺和季铵化链烷醇铵阳离子的有机铵阳离子，“r2”为r2与al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为m的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为r1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为r2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为si与al的摩尔比且为大于11至30且“z”为o与al的摩尔比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2确定的值，且其特征在于它具有至少具有表a所示d间距和强度的x射线衍射图。

表a

沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石具有80m²/g至300m²/g的中孔表面积。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石由纳米结晶沸石的小群体组成。该群体粗略地为球形或玫瑰花结状的。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石晶体具有10-25nm的个体晶体大小。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石进一步特征是x射线衍射图中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常强的峰。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石为pentasil沸石。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石对至多1000℃的温度而言是热稳定的。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中m选自锂、钠、钾、铯、锶、钙、钡及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中m为碱金属和碱土金属的混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r1选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵、六甲双铵(hexamethonium)及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r2选自二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、n-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-异丙基氨基乙醇、2-二异丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r2等于0。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r1选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵、六甲双铵(hexamethonium)及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r1为二甲基二丙基铵和季铵阳离子的混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中微晶尺寸为61-沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r1为二甲基二丙基氢氧化铵。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中二氧化硅/氧化铝(si/al2)比为22-50。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石进一步特征是大于80m²/g的中孔表面积。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r1为二甲基二丙基铵阳离子，其中r1的来源为r1的卤化物或氢氧化物化合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石具有包含alo2和sio2四面体单元骨架的微孔晶体结构，其进一步包含元素e且具有基于合成原样(assynthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成：mmn+r1r1p1+r2r2^p2⁺al1-xexsiyoz其中“m”为m与(al+e)的摩尔比且为0-1，“r1”为r1与(al+e)的摩尔比且具有0.1-3.0的值，“r2”为r2与(al+e)的摩尔比且具有0-3.0的值，e为选自镓、铁、硼、铟及其混合物的元素，“x”为e的摩尔分数且具有0-1.0的值，“y”为si与(al+e)的摩尔比且为大于11至30且“z”为o与(al+e)的摩尔比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2确定的值。

本发明的其它目的、优点和应用由本领域技术人员从以下详细描述中获悉。

发明详述

成功地制备了新一族沸石材料并且指定为uzm-54。uzm-54的拓扑结构是独特的，如通过其x射线衍射光谱所测定的。该结构涉及mfi类沸石骨架类型。

具有类似化学式的沸石存在许多同素异形体。不同的同素异形体可具有非常不同的物理和化学性能，并且可导致许多不同的用途。最容易的实例是观察碳的同素异形体，其为一类简单的原子，但具有许多不同的结构，导致在一些情况下具有直接相反的性能。同样，对于许多沸石的同素异形体，新同素异形体的发现可能是出乎意料的，并且它们的性能也可能是出乎意料的，随后可由那些性能导致新的用途。

报告了合成如再次衍生自n2吸附测量的高外表面积所反映的小微晶尺寸的pentasil沸石。通常，高外表面积通过使用si和al或si的醇盐前体(例如al(i-pro)3和teos)，以及在一些情况下连同高剂量的tpa或tba实现。该路线得到外表面积为100-200m²/gm且具有大于60的si/al2比的mfi。如文献所示，当合成混合物的si/al2低于60时，出现结晶困难。对于工业催化应用，需要具有高外表面积且具有更高酸性位点密度的沸石。

本发明为新的pentasil沸石。本发明沸石对至多1000℃的温度而言是热稳定的，并且由于其稳定性和其它性能，代表用于多种应用的新材料。该沸石包含含有alo2和sio2四面体单元骨架和基于合成原样(assynthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成的微孔晶体结构：

mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺al1-xexsiyoz

在式中，m为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为m与(al+e)的摩尔比且为0-1，r1为至少一种选自季铵阳离子、二季铵阳离子的有机铵阳离子，“r1”为r1与al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，r2为至少一种选自质子化链烷醇胺、质子化胺、质子化二胺和季铵化链烷醇铵阳离子的有机铵阳离子，“r2”为r2与al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为m的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为r1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为r2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为si与al的摩尔比且为大于11至30且“z”为o与al的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：

z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。

沸石的特征进一步在于它具有至少具有表a中所述d间距和强度的x射线衍射图：

表a

该沸石可见其特征是x射线衍射图中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常强的峰。

在一个实施方案中，形成其中金属e的量为零的沸石。在该实施方案中，沸石由基于合成原样(assynthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成表示：

mmⁿ⁺r1r1^p1⁺r2r2^p2⁺alsiyoz

其中m为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为m与al的摩尔比且为0-1，r1为至少一种有机铵阳离子，“r1”为r1与al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，r2为至少一种有机铵阳离子，“r2”为r2与al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为m的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为r1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为r2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为si与al的摩尔比且为大于11至30且“z”为o与al的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：

z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。

沸石进一步特征是具有大于80m²/g的表面积的中孔，表面积通常为80m²/g至300m²/g。该沸石形成纳米结晶沸石的小群体。该群体粗略地为球形或玫瑰花结状的。

有机铵阳离子的实例包括但不限于二甲基二丙基铵阳离子(dmdpa⁺)、二乙基二丙基铵阳离子(dedpa⁺)、胆碱[(ch3)3n(ch2)2oh]⁺、乙基三甲基铵阳离子(etma⁺)、二乙基二甲基铵阳离子(dedma⁺)、丙基三甲基铵(ptma⁺)、丁基三甲基铵(btma⁺)、二甲基二乙醇铵阳离子、甲基三丙基铵(mtpa⁺)、四乙基铵阳离子(tea⁺)、四丙基铵阳离子(tpa⁺)及其混合物。

选择用于r1的优选有机铵阳离子包括二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵和六甲双铵(hexamethonium)中的一种或多种。选择用于r2的优选有机铵阳离子包括二乙醇胺、n-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、n-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-异丙基氨基乙醇、2-二异丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇中的一种或多种。在沸石的一个实施方案中，r2的值等于0且不将r2加入用于形成沸石的混合物中。用于形成沸石的反应混合物的有机铵阳离子的来源可包括有机铵化合物的卤化物或氢氧化物。用于r1的优选有机铵化合物为二甲基二丙基氢氧化铵。

可交换阳离子m可以为碱金属和碱土金属的混合物。优选的阳离子m包括金属锂、钠、钾、铯、锶、钙和钡中的一种或多种。

如果m为仅一种金属，则加权平均价为该一种金属的化合价，即+1或+2。然而，如果存在多于一种金属m，则总量：

mmⁿ⁺＝mm1⁽ⁿ¹⁾⁺+mm2⁽ⁿ²⁾⁺+mm3⁽ⁿ³⁾⁺+...

且加权平均价“n”由以下方程式给出：

沸石的结构是重要的，且优选微晶尺寸为至优选的个体晶体大小为10-25nm。该新沸石的二氧化硅:氧化铝(si/al2)比为22-50。

沸石的制备

微孔结晶沸石uzm-54通过反应混合物的水热结晶制备，所述反应混合物通过将m、r、铝、硅和任选e的反应性来源结合而制备。铝的来源包括但不限于铝醇盐、沉淀氧化铝、铝金属、铝盐和氧化铝溶胶。铝醇盐的具体实例包括但不限于邻仲丁醇铝和邻异丙醇铝。二氧化硅的来源包括但不限于原硅酸四乙酯、胶体二氧化硅、沉淀二氧化硅和碱性硅酸盐。元素e的来源包括但不限于碱性硼酸盐、硼酸、沉淀羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁和氯化铁。金属m、钾和钠的来源包括各碱金属的卤盐、硝酸盐、乙酸盐和氢氧化物。r为选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、胆碱、etma、dedma、tea、tpa、丙基三甲基铵、丁基三甲基铵、二甲基二乙醇铵及其混合物的有机铵阳离子，且来源包括氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物和氟化物化合物。具体实例包括但不限于二甲基二丙基氢氧化铵、二甲基二丙基氯化铵、二甲基二丙基溴化铵、二乙基二丙基氢氧化铵、二乙基二丙基氯化铵、乙基三甲基氢氧化铵、二乙基二甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基氯化铵。

特别地，通过使用二甲基二丙基氢氧化铵(dmdpaoh)sda、碱金属阳离子如na和任选二乙醇胺(dea)，合成具有高外表面积和低si/al2比的出乎意料的非常小微晶的pentasil。使用结合dmdpaoh、na和任选dea的sda体系，可始终以低si/al2比合成具有高外表面积的非常小的微晶，如所附文件所示。

包含所需组分的反应性来源的反应混合物可根据氧化物的摩尔比由下式描述：

am2o:br2/po:(1-c)al2o3:ce2o3:dsio2:eh2o

其中“a”为0.1-10，“b”为1-10，“c”为0-1.0，“d”为10-30，且“e”为50-1000。如果使用醇盐，则优选包括蒸馏或蒸发步骤以除去醇水解产物。现在使反应混合物在密封反应容器中在自生压力下在150℃至200℃、165℃至185℃或170℃至180℃的温度下反应1天至3星期，优选5天至12天的时间。在结晶完成以后，通过方法如过滤或离心分离将固体产物与非均相混合物分离，然后用去离子水洗涤并在空气中在环境温度至100℃下干燥。应当指出，可任选将uzm-54晶种加入反应混合物中以促进沸石的形成。

uzm-54为具有主要mfi结构且具有最大10％mel共生的沸石。

实施例1

通过首先将46.51g液体铝酸钠(lsa)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金(parrhastelloy)搅拌高压釜中。使混合物在173℃下结晶，同时以300rpm搅拌93小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表1中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.24，na/al＝0.6。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为461m²/g，微孔面积为218m²/g，中孔面积为243m²/g，微孔体积为0.11cc/g，且中孔体积为0.72cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示小于100nm的圆形(葡萄状)形状的晶体。化学分析如下：3.06％al，42.1％si，1.57％na，0.98％n，n/al＝0.61，na/al＝0.6，si/al2＝26.49。

表1

关于煅制uzm-54观察到的代表性衍射线显示于表2中。

表2

实施例2

通过首先将46.51g液体铝酸钠(lsa)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌67小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表3中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.35，na/al＝0.49。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为339m²/g，微孔面积为155m²/g，中孔面积为184m²/g，微孔体积为0.08cc/g，且中孔体积为0.531cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.10％al，43.0％si，1.30％na，1％n，n/al＝0.62，na/al＝0.49，si/al2＝26.71。

表3

实施例3

通过首先将697.60g液体铝酸钠(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以245rpm搅拌92小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表4中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.45，na/al＝0.589。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为416m²/g，微孔面积为229m²/g，中孔面积为187m²/g，微孔体积为0.118cc/g且中孔体积为0.762cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.07％al，42.9％si，1.54％na，0.90％n，n/al＝0.56，na/al＝0.59，si/al2＝26.91。

表4

实施例4

通过首先将697.60g液体铝酸钠(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以251rpm搅拌118小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表5中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝12.95，na/al＝0.47。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为401m²/g，微孔面积为248m²/g，中孔面积为153m²/g，微孔体积为0.128cc/g且中孔体积为0.753cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.21％al，43.2％si，1.28％na，0.901.0％n，n/al＝0.6，na/al＝0.47，si/al2＝25.91。

表5

实施例5

通过首先将697.60g液体铝酸钠(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以168rpm搅拌92小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表6中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.40，na/al＝0.52。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为378m²/g，微孔面积为227m²/g，中孔面积为151m²/g，微孔体积为0.117cc/g且中孔体积为0.589cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.06％al，42.6％si，1.35％na，1.11％n，n/al＝0.70，na/al＝0.52，si/al2＝26.81。

表6

实施例6

通过首先将697.60g液体铝酸钠(lsa)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以298rpm搅拌89小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表7中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.93，na/al＝0.53。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为407m²/g，微孔面积为237m²/g，中孔面积为170m²/g，微孔体积为0.121cc/g且中孔体积为0.804cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.93％al，42.4％si，1.32％na，0.92％n，n/al＝0.60，na/al＝0.53，si/al2＝27.86。

表7

实施例7

通过首先将697.60g液体铝酸钠(lsa)、2189.02g二甲基二丙基氢氧化铵(39.8％sachem)、623.14g二乙醇胺(aldrich)和14282.33g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌89小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表8中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.92，na/al＝0.59。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为483m²/g，微孔面积为197m²/g，中孔面积为286m²/g，微孔体积为0.101cc/g且中孔体积为0.796cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.98％al，43.1％si，1.50％na，0.93％n，n/al＝0.60，na/al＝0.59，si/al2＝27.85。

表8

实施例8

通过首先将42.31g液体铝酸钠(lsa)、149.78g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、1.56gnaoh(aldrich)和985.76g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入220.59gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌89小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表9中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.16，na/al＝0.64。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为400m²/g，微孔面积为264m²/g，中孔面积为136m²/g，微孔体积为0.136cc/g且中孔体积为0.636cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.7％al，42.5％si，1.22％na，0.9％n，n/al＝0.64，na/al＝0.53，si/al2＝30.2。

表9

实施例9

通过首先将46.51g液体铝酸钠(lsa)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、41.54g二乙醇胺(aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在173℃下结晶，同时以300rpm搅拌67小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表10中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝14.05，na/al＝0.51。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为422m²/g，微孔面积为247m²/g，中孔面积为175m²/g，微孔体积为0.127cc/g且中孔体积为0.64cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.9％al，42.3％si，1.25％na，0.92％n，n/al＝0.61，na/al＝0.51，si/al2＝28.09。

表10

实施例10

通过首先将94.1g液体铝酸钠(lsa)、302.6g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、101.1g二乙醇胺(85％aldrich)和1959.6g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入442.5gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至(2)2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌115(a)和139(b)小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表11中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：(a)si/al＝29.1，na/al＝0.5(b)si/al＝29.12，na/al＝0.40。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为(a)378m²/g，微孔面积为246m²/g，中孔面积为132m²/g，微孔体积为0.127cc/g且中孔体积为0.66cc/g。(b)(a)373m²/g，微孔面积为254m²/g，中孔面积为119m²/g，微孔体积为0.131cc/g且中孔体积为0.63cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：(a)2.79％al，42.2％si，1.18％na，0.9％n，n/al＝0.62，na/al＝0.5，si/al2＝29.1(b)2.83％al，42.8％si，0.95％na，0.9％n，n/al＝0.61，na/al＝0.39，si/al2＝29.1。

表11

实施例11

通过首先将39.97g液体铝酸钠(lsa)、149.83g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入220.68gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌87小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表12中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝16.18，na/al＝0.41。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为398m²/g，微孔面积为268m²/g，中孔面积为130m²/g，微孔体积为0.138cc/g且中孔体积为0.64cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.6％al，43.7％si，0.91％na，0.9％n，n/al＝0.67，na/al＝0.41，si/al2＝32.3。

表12

实施例12

通过首先将28.00g液体铝酸钠(lsa)、145.70g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、41.68g二乙醇胺(aldrich)、4.23gnaoh和965.81g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入214.58gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌69小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表13中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝22.53，na/al＝0.31。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为389m²/g，微孔面积为300m²/g，中孔面积为89m²/g，微孔体积为0.155cc/g且中孔体积为0.51cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：1.91％al，44.7％si，0.51％na，0.7％n，n/al＝0.76，na/al＝0.31，si/al2＝45.07。

表13

实施例13

通过首先将53.77g液体铝酸钠(lsa)、83.94g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、24.02g二乙醇胺(aldrich)、4.39gnaoh和986.63g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入247.26gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌78小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表14中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.48，na/al＝0.53。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为367m²/g，微孔面积为257m²/g，中孔面积为110m²/g，微孔体积为0.13cc/g且中孔体积为0.63cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.0％al，42.0％si，1.35％na，0.85％n，n/al＝0.55，na/al＝0.53，si/al2＝26.96。

表14

实施例14

通过首先将52.69g液体铝酸钠(lsa)、123.27g二甲基二丙基氢氧化铵(40％sachem)、35.27g二乙醇胺(aldrich)、4.30gnaoh和942.18g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入242.29gultrasilvnsp89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-lparr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300rpm搅拌80小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过xrd确定产物为uzm-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表15中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：si/al＝13.35，na/al＝0.44。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。bet表面积为364m²/g，微孔面积为246m²/g，中孔面积为118m²/g，微孔体积为0.13cc/g且中孔体积为0.71cc/g。扫描电子显微镜(sem)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.05％al，42.3％si，1.14％na，0.93％n，n/al＝0.59，na/al＝0.44，si/al2＝26.70。

表15

尽管以目前认为的优选实施方案描述了本发明，应当理解本发明不限于所公开的实施方案，而是意欲涵盖包括在所附权利要求书范围内的各种改进和等价配置。