一种利用核桃壳制备净化材料的方法与流程

本发明涉及核桃壳的环保处理方法，特别涉及一种利用核桃壳制备净化材料的方法。

背景技术：

核桃壳主要包括包裹核桃果肉的内壳和包裹核桃壳的青皮，核桃果实采收后，会尽快的脱掉青皮，将内壳清理干净再进行干燥处理，食用时再将内壳去除保留果肉，中国是核桃生产大国，每年的核桃产量较多，大量的内壳和青皮成为垃圾堆放在田间地头，不仅占用土地资源，且经过雨水等冲刷后，其中的有色物质随水流流动，较容易污染水源。

目前，也有采用核桃壳制备净化材料的方案，但是其基本都是仅利用青皮或内壳中的一种，经直接粉碎后作为原料，但是，由于核桃壳中富含鞣酸，在空气中容易氧化产生有色物质，导致净化材料制备过程中容易产生有色污染液，污染环境，中国专利发明申请（公布号：cn101391767a）公开了一种利用废弃山核桃外果皮制备活性炭的方法，其利用粉碎后的山核桃外果皮，经过氯化锌浸泡活化、微波促进活化并碳化、酸洗调整ph值制得活性炭，由于其也是直接利用粉碎后的核桃壳为原料，导致活性炭制备过程中，产生的废弃液体中富含有色物质，容易对环境造成污染，其仅采用一次活化和一次碳化制得活性炭，其活性炭得率均低于50%，导致对原料的利用率较低。

综上所述，目前亟需要一种技术方案，解决现有采用核桃壳制备净化材料的方案中，仅利用青皮或内壳中的一种，经直接粉碎后作为原料，容易在制备过程中对环境造成污染，且净化材料得率低的技术问题。

技术实现要素：

本发明的目的在于：针对现有采用核桃壳制备净化材料的方案中，仅利用青皮或内壳中的一种，经直接粉碎后作为原料，容易在制备过程中对环境造成污染，且净化材料得率低的技术问题，提出一种得率较高、且不会污染环境的利用核桃壳制备净化材料的方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种利用核桃壳制备净化材料的方法，包括以下步骤：

步骤1：制备壳粉原料：所述壳粉原料包括脱色处理后的核桃壳纤维，所述核桃壳纤维包括青皮纤维和/或内壳纤维；步骤2：制备初碳：将壳粉原料经过至少一次活化处理和至少一次碳化处理得到初碳；步骤3：ph值调整：将步骤2制得初碳用浓度0.5%-1.5%稀盐酸淋洗后，采用清水淋洗至ph值为6.5-8；步骤4：粉碎：粉碎淋洗初碳至粒度15-40目的颗粒。

本发明的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，通过采用脱色处理后的核桃壳纤维作为原料，预先去除了原料中的色素，避免在制备净化材料的过程中产生环境污染，同时，由于去除壳粉原料色素的过程中破坏了原料的纤维结构，方便对原料进行活化和碳化，使制得的净化材料的得率较高，另外，预先提取出的色素可作为墨水或其他染液使用，使得对核桃壳的利用较充分，最大程度的环保利用核桃壳。

作为优选，所述壳粉原料包括重量百分比10%-50%的内壳粉末和重量百分比50%-90%的脱色处理后的核桃壳纤维。利用内壳粉末和核桃壳纤维混合，使得内壳粉末的小颗粒支撑核桃壳纤维，保持核桃壳纤维之间孔隙，使制得的净化材料中的孔隙较多，吸附力较好，得率较高。

作为优选，所述步骤1还包括如下步骤：

步骤1.1：青皮脱色处理：将青皮脱色处理后得到青皮固体纤维；步骤1.2：内壳脱色处理：将内壳脱色处理后得到内壳固体纤维；步骤1.3：制备内壳粉末：研磨内壳，制得粒度10-20目的内壳粉末；步骤1.4：混合处理：混合青皮固体纤维、内壳固体纤维和内壳粉末制得壳粉原料。同时采用脱色处理后的青皮固体纤维、内壳固体纤维和内壳粉末制备壳粉原料，使核桃青皮和内壳均得到有效利用，最大程度的环保利用核桃壳。

作为优选，所述步骤1.1包括如下步骤：

步骤1.1.1：物理脱色：物理脱色去除青皮中色素。采用物理脱色方式除去青皮中色素，减少处理过程中化学药剂的使用，使核桃壳的处理过程更环保，避免环境污染，同时，物理脱色处理相应的会破坏青皮中的长纤维，使青皮得到初步的纤维化处理，有利于青皮纤维的活化和碳化，进一步提高净化材料的得率。

步骤1.1.2：溶剂浸泡促进色素析出：采用乙醇溶液浸泡物理脱色后的固体，固液比为1:25-1:40，所述乙醇浓度为45%-60%。采用乙醇浸泡进一步促进青皮中色素析出，进一步除去青皮色素，且乙醇液具有较好的挥发性，可较容易的在后续步骤中除去，不会对环境造成污染，进一步使净化材料的制备过程更环保。

步骤1.1.3：超声波促进色素析出：将步骤1.1.2混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为70℃-110℃，放置时间为50min-100min。采用超声波进一步促进青皮中色素析出，最大程度的除去青皮色素，进一步避免在净化材料制备过程中产生环境污染。

步骤1.1.4：固液分离：过滤提取步骤1.1.3处理后的混合溶液中的固体，得到青皮固体纤维。

作为优选，所述物理脱色包括：方式一：压榨青皮去除有色汁液；方式二：依次淋洗、浸泡、过滤分离处理；方式三：依次烘干、淋洗、饱水蒸煮、过滤分离处理。三种物理脱色方式的预先设置，使根据实际生产情况选择对青皮进行物理脱色处理，使本发明的方法适用范围更广。

作为优选，所述步骤1.1.1中的物理脱色包括方式一、方式二、方式三中的至少两个。选择物理脱色方式中的至少任意两种，最大程度的取出青皮中的色素，避免在净化材料制备过程中产生环境污染。

作为优选，所述步骤1.2还包括如下步骤：

步骤1.2.1：制备内壳粉末：将内壳依次经过淋洗、烘干、研磨后制得内壳粉末，所述内壳粉末的粒度为20-60目。将内壳制备为粉末状，有利于内壳粉末中色素的析出。

步骤1.2.2：溶剂浸泡促进内壳粉末色素析出：混合内壳粉末、乙醇液制得混合溶液，所述混合溶液的固液比为1:20-1:30，所述乙醇液的浓度为45%-60%。采用乙醇液浸泡的方式进一步促进内壳粉末中色素的析出，乙醇具有挥发性，可在后续操作中较容易的取出，且对环境不会造成污染，进一步使核桃壳的处理过程较环保。

步骤1.2.3：超声波促进内壳粉末色素析出：将步骤1.2.3制得混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为60℃-100℃，放置时间为50min-70min。采用超声波进一步促进内壳粉末中色素析出，进一步使净化材料制备过程更环保。

步骤1.2.4：固液分离：过滤提取步骤1.2.3处理后的混合溶液中的固体，得到内壳固体纤维。

作为优选，所述步骤2包括如下步骤：步骤2.1：一次活化：将壳粉原料加入活化剂中浸泡；步骤2.2：固液分离：提取步骤2.1处理后的固体；步骤2.3：碳化处理：将步骤2.2取得固体放置在温度280℃-380℃环境内，放置时间20min-40min；步骤2.4：二次活化：将步骤2.3碳化处理后的固体加入活化剂中制得混合溶液，进行二次活化处理；步骤2.5：促进活化：将步骤2.4的混合溶液放置在超声波环境内，环境温度40℃-80℃，处理时间1h-3h；

步骤2.6：固液分离：提取步骤2.5处理后的固体。将壳粉原料经过两次分步活化处理，将碳化过程设置在两次活化处理之间，最大程度的破坏壳粉原料中纤维组织，提高净化材料的得率。

作为优选，所述步骤2.1中的活化剂为浓度25%-70%的氯化锌溶液，浸泡温度40℃-80℃，浸泡时间100min-150min。

作为优选，所述步骤2.4中的活化剂为质量百分浓度25%-70%的氢氧化钾溶液，浸泡时间20h-30h。

综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

1、通过采用脱色处理后的核桃壳纤维作为原料，预先去除了原料中的色素，避免在制备净化材料的过程中产生环境污染；

2、由于去除壳粉原料色素的过程中破坏了原料的纤维结构，方便对原料进行活化和碳化，使制得的净化材料的得率较高；

3、预先提取出的色素可作为墨水或其他染液使用，使得对核桃壳的利用较充分，最大程度的环保利用核桃壳；

本发明其他实施方式的有益效果是：

将壳粉原料经过两次分步活化处理，将碳化过程设置在两次活化处理之间，最大程度的破坏壳粉原料中纤维组织，提高净化材料的得率。

附图说明

图1是本发明的一种利用核桃壳制备净化材料的方法的流程示意图；

图2是本发明中所述壳粉原料的制备流程示意图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

如图1-2所示，一种利用核桃壳制备净化材料的方法，包括以下步骤：

步骤1：制备壳粉原料：所述壳粉原料包括脱色处理后的核桃壳纤维，所述核桃壳纤维包括青皮纤维；步骤2：制备初碳：将壳粉原料经过至少一次活化处理和至少一次碳化处理得到初碳；步骤3：ph值调整：将步骤2制得初碳用浓度0.5%-1.5%稀盐酸淋洗后，采用清水淋洗至ph值为6.5-8；步骤4：粉碎：粉碎淋洗初碳至粒度15-40目的颗粒。

本实施例的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，通过采用脱色处理后的青皮纤维作为原料，预先去除了原料中的色素，避免在制备净化材料的过程中产生环境污染，同时，由于去除壳粉原料色素的过程中破坏了原料的纤维结构，方便对原料进行活化和碳化，且将原料经过多次活化和碳化处理，再经过酸化处理后调整ph值，使制得的净化材料的得率较高，另外，预先提取出的色素可作为墨水或其他染液使用，使得对核桃壳的利用较充分，最大程度的环保利用核桃壳，可根据实际情况，调整使用的稀盐酸的浓度以及最终ph调整值，使制得的净化材料能适用于不同环境下的使用，适用范围更广。

优选的，所述步骤1包括如下步骤：步骤1.1：青皮脱色处理：将青皮脱色处理后得到青皮固体纤维；所述步骤1.1依次包括如下步骤：步骤1.1.1：物理脱色：物理脱色去除青皮中色素。通过采用物理脱色方式除去青皮中色素，减少处理过程中化学药剂的使用，使核桃壳的处理过程更环保，避免环境污染，同时，物理脱色处理相应的会破坏青皮中的长纤维，使青皮得到初步的纤维化处理，有利于青皮纤维的活化和碳化，进一步提高净化材料的得率。

优选的，所述物理脱色包括：方式一：压榨青皮去除有色汁液；方式二：依次淋洗、浸泡、过滤分离处理；方式三：依次烘干、淋洗、饱水蒸煮、过滤分离处理。三种物理脱色方式的预先设置，使根据实际生产情况选择对青皮进行物理脱色处理，使本发明的方法适用范围更广。

优选的，所述步骤1.1.1中的物理脱色包括方式一、方式二、方式三中的至少两个。选择物理脱色方式中的至少任意两种，最大程度的取出青皮中的色素，避免在净化材料制备过程中产生环境污染。

优选的，所述步骤1.1还包括如下步骤：步骤1.1.2：溶剂浸泡促进色素析出：采用乙醇溶液浸泡物理脱色后的固体，固液比为1:25-1:40，所述乙醇浓度为45%-60%。采用乙醇浸泡进一步促进青皮中色素析出，进一步除去青皮色素，且乙醇液具有较好的挥发性，可较容易的在后续步骤中除去，不会对环境造成污染，进一步使净化材料的制备过程更环保。

优选的，所述步骤1.1还包括如下步骤：步骤1.1.3：超声波促进色素析出：将步骤1.1.2混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为70℃-110℃，放置时间为50min-100min；步骤1.1.4：固液分离：过滤提取步骤1.1.3处理后的混合溶液中的固体，得到青皮固体纤维。采用超声波进一步促进青皮中色素析出，最大程度的除去青皮色素，进一步避免在净化材料制备过程中产生环境污染，可根据实际情况，调整超声波环境的温度和放置时间，最大程度的促进青皮中色素的析出。

优选的，所述步骤2包括如下步骤：步骤2.1：一次活化：将壳粉原料加入活化剂中浸泡；步骤2.2：固液分离：提取步骤2.1处理后的固体；步骤2.3：碳化处理：将步骤2.2取得固体放置在温度285℃-370℃环境内，放置时间28min-35min；步骤2.4：二次活化：将步骤2.3碳化处理后的固体加入活化剂中制得混合溶液，进行二次活化处理；步骤2.5：促进活化：将步骤2.4的混合溶液放置在超声波环境内，环境温度40℃-80℃，处理时间1h-3h；步骤2.6：固液分离：提取步骤2.5处理后的固体。将壳粉原料经过两次分步活化处理，将碳化过程设置在两次活化处理之间，最大程度的破坏壳粉原料中纤维组织，提高净化材料的得率，可根据碳化的实际情况，调整碳化温度和碳化时间，调整超声波环境温度和超声处理时间，使制得的净化材料符合使用要求。

优选的，所述步骤2.1中的活化剂为浓度25%的氯化锌溶液，浸泡温度80℃，浸泡时间150min，所述步骤2.4中的活化剂为质量百分浓度25%的氢氧化钾溶液，浸泡时间30h。两种活化剂的使用，使得根据实际情况，调整两种活化剂的浸泡温度和浸泡时间，进一步提高净化材料的得率。

实施例2

如图1-2所示，本实施例的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，制备原理与实施例1相同，区别在于：包括以下步骤：步骤1：制备壳粉原料：所述壳粉原料包括脱色处理后的核桃壳纤维，所述核桃壳纤维包括内壳纤维；步骤2：制备初碳：将壳粉原料经过至少一次活化处理和至少一次碳化处理得到初碳；步骤3：ph值调整：将步骤2制得初碳用浓度0.5%-1.5%稀盐酸淋洗后，采用清水淋洗至ph值为6.5-8；步骤4：粉碎：粉碎淋洗初碳至粒度15-40目的颗粒。

本实施例的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，通过采用脱色处理后的内壳纤维作为原料，预先去除了内壳中的色素，避免在制备净化材料的过程中产生环境污染，同时，由于去除壳粉原料色素的过程中破坏了内壳的纤维结构，方便对原料进行活化和碳化，且将原料经过多次活化和碳化处理，再经过酸化处理后调整ph值，使制得的净化材料的得率较高，另外，预先提取出的色素可作为墨水或其他染液使用，使得对核桃壳的利用较充分，最大程度的环保利用核桃壳。

优选的，所述步骤1依次包括如下步骤：步骤1.2：内壳脱色处理：将内壳脱色处理后得到内壳固体纤维；步骤1.3：制备内壳粉末：研磨内壳，制得粒度10-20目的内壳粉末。通过将内壳脱色处理后再制备成粉末，方便将内壳粉末的碳化和活化，进一步提高净化材料的得率。

优选的，所述步骤1.2包括如下步骤：步骤1.2.1：制备内壳粉末：将内壳依次经过淋洗、烘干、研磨后制得内壳粉末，所述内壳粉末的粒度为20-60目。将内壳制备为粉末状，有利于内壳粉末中色素的析出。

优选的，所述步骤1.2还包括如下步骤：步骤1.2.2：溶剂浸泡促进内壳粉末色素析出：混合内壳粉末、乙醇液制得混合溶液，所述混合溶液的固液比为1:20-1:30，所述乙醇液的浓度为45%-60%。采用乙醇液浸泡的方式进一步促进内壳粉末中色素的析出，乙醇具有挥发性，可在后续操作中较容易的取出，且对环境不会造成污染，进一步使核桃壳的处理过程较环保。

优选的，所述步骤1.2还包括如下步骤：步骤1.2.3：超声波促进内壳粉末色素析出：将步骤1.2.3制得混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为60℃-100℃，放置时间为50min-70min；步骤1.2.4：固液分离：过滤提取步骤1.2.3处理后的混合溶液中的固体，得到内壳固体纤维。采用超声波进一步促进内壳粉末中色素析出，进一步使净化材料制备过程更环保。

优选的，所述步骤2包括如下步骤：步骤2.1：一次活化：将壳粉原料加入活化剂中浸泡；步骤2.2：固液分离：提取步骤2.1处理后的固体；步骤2.3：碳化处理：将步骤2.2取得固体放置在温度290℃-360℃环境内，放置时间25min-35min；步骤2.4：二次活化：将步骤2.3碳化处理后的固体加入活化剂中制得混合溶液，进行二次活化处理；步骤2.5：促进活化：将步骤2.4的混合溶液放置在超声波环境内，环境温度40℃-80℃，处理时间1h-3h；

步骤2.6：固液分离：提取步骤2.5处理后的固体。将壳粉原料经过两次分步活化处理，将碳化过程设置在两次活化处理之间，最大程度的破坏壳粉原料中纤维组织，提高净化材料的得率。

优选的，所述步骤2.1中的活化剂为浓度70%的氯化锌溶液，浸泡温度40℃，浸泡时间100min，所述步骤2.4中的活化剂为质量百分浓度70%的氢氧化钾溶液，浸泡时间20h。

实施例3

如图1-2所示，本实施例的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，制备原理与实施例1相同，区别在于：包括以下步骤：步骤1：制备壳粉原料：所述壳粉原料包括脱色处理后的核桃壳纤维，所述核桃壳纤维包括青皮纤维和内壳纤维；步骤2：制备初碳：将壳粉原料经过至少一次活化处理和至少一次碳化处理得到初碳；步骤3：ph值调整：将步骤2制得初碳用浓度0.5%-1.5%稀盐酸淋洗后，采用清水淋洗至ph值为6.5-8；步骤4：粉碎：粉碎淋洗初碳至粒度15-40目的颗粒。

本实施例的一种利用核桃壳制备净化材料的方法，通过采用脱色处理后的青皮纤维和内壳纤维作为原料，预先去除了原料中的色素，避免在制备净化材料的过程中产生环境污染，同时，由于去除壳粉原料色素的过程中破坏了原料的纤维结构，方便对原料进行活化和碳化，且将原料经过多次活化和碳化处理，再经过酸化处理后调整ph值，使制得的净化材料的得率较高，另外，预先提取出的色素可作为墨水或其他染液使用，使得对核桃壳的利用较充分，最大程度的环保利用核桃壳。

优选的，所述壳粉原料包括重量百分比10%-50%的内壳粉末和重量百分比50%-90%的脱色处理后的核桃壳纤维。利用内壳粉末和核桃壳纤维混合，使得内壳粉末的小颗粒支撑核桃壳纤维，保持核桃壳纤维之间孔隙，使制得的净化材料中的孔隙较多，吸附力较好，得率较高，可根据实际情况，调整内壳粉末和核桃壳纤维的比例，使制得的壳粉原料可用于制备不同吸附能力的净化材料，适用范围更广。

优选的，所述步骤1还包括如下步骤：

步骤1.1：青皮脱色处理：将青皮脱色处理后得到青皮固体纤维；步骤1.2：内壳脱色处理：将内壳脱色处理后得到内壳固体纤维；步骤1.3：制备内壳粉末：研磨内壳，制得粒度10-20目的内壳粉末；步骤1.4：混合处理：混合青皮固体纤维、内壳固体纤维和内壳粉末制得壳粉原料。同时采用脱色处理后的青皮固体纤维、内壳固体纤维和内壳粉末制备壳粉原料，使核桃青皮和内壳均得到有效利用，最大程度的环保利用核桃壳。

优选的，所述步骤1.1包括如下步骤：步骤1.1.1：物理脱色：物理脱色去除青皮中色素。采用物理脱色方式除去青皮中色素，减少处理过程中化学药剂的使用，使核桃壳的处理过程更环保，避免环境污染，同时，物理脱色处理相应的会破坏青皮中的长纤维，使青皮得到初步的纤维化处理，有利于青皮纤维的活化和碳化，进一步提高净化材料的得率。

优选的，所述步骤1.1还包括如下步骤：步骤1.1.2：溶剂浸泡促进色素析出：采用乙醇溶液浸泡物理脱色后的固体，固液比为1:25-1:40，所述乙醇浓度为45%-60%。采用乙醇浸泡进一步促进青皮中色素析出，进一步除去青皮色素，且乙醇液具有较好的挥发性，可较容易的在后续步骤中除去，不会对环境造成污染，进一步使净化材料的制备过程更环保。

优选的，所述步骤1.1还包括如下步骤：步骤1.1.3：超声波促进色素析出：将步骤1.1.2混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为70℃-110℃，放置时间为50min-100min；步骤1.1.4：固液分离：过滤提取步骤1.1.3处理后的混合溶液中的固体，得到青皮固体纤维。采用超声波进一步促进青皮中色素析出，最大程度的除去青皮色素，进一步避免在净化材料制备过程中产生环境污染，可根据实际情况，调整超声波环境温度和放置时间，进一步的促进色素析出，达到较好的去色效果。

优选的，所述物理脱色包括：方式一：压榨青皮去除有色汁液；方式二：依次淋洗、浸泡、过滤分离处理；方式三：依次烘干、淋洗、饱水蒸煮、过滤分离处理。三种物理脱色方式的预先设置，使根据实际生产情况选择对青皮进行物理脱色处理，使本发明的方法适用范围更广。

优选的，所述步骤1.1.1中的物理脱色包括方式一、方式二、方式三中的至少两个。选择物理脱色方式中的至少任意两种，最大程度的取出青皮中的色素，避免在净化材料制备过程中产生环境污染。

优选的，所述步骤1.2包括如下步骤：步骤1.2.1：制备内壳粉末：将内壳依次经过淋洗、烘干、研磨后制得内壳粉末，所述内壳粉末的粒度为20-60目。将内壳制备为粉末状，有利于内壳粉末中色素的析出。

优选的，所述步骤1.2还包括如下步骤：步骤1.2.2：溶剂浸泡促进内壳粉末色素析出：混合内壳粉末、乙醇液制得混合溶液，所述混合溶液的固液比为1:20-1:30，所述乙醇液的浓度为45%-60%。采用乙醇液浸泡的方式进一步促进内壳粉末中色素的析出，乙醇具有挥发性，可在后续操作中较容易的取出，且对环境不会造成污染，进一步使核桃壳的处理过程较环保，可根据实际情况，调整混合溶液的固液比和乙醇液的浓度，最大程度的取出原料中色素，减少净化材料的制备过程对环境的污染。

优选的，所述步骤1.2还包括如下步骤：步骤1.2.3：超声波促进内壳粉末色素析出：将步骤1.2.3制得混合溶液放置在超声波环境内，所述超声波环境温度为60℃-100℃，放置时间为50min-70min，步骤1.2.4：固液分离：过滤提取步骤1.2.3处理后的混合溶液中的固体，得到内壳固体纤维。采用超声波进一步促进内壳粉末中色素析出，进一步使净化材料制备过程更环保。

优选的，所述步骤2包括如下步骤：步骤2.1：一次活化：将壳粉原料加入活化剂中浸泡；步骤2.2：固液分离：提取步骤2.1处理后的固体；步骤2.3：碳化处理：将步骤2.2取得固体放置在温度300℃-350℃环境内，放置时间30min；步骤2.4：二次活化：将步骤2.3碳化处理后的固体加入活化剂中制得混合溶液，进行二次活化处理；步骤2.5：促进活化：将步骤2.4的混合溶液放置在超声波环境内，环境温度40℃-80℃，处理时间1h-3h；步骤2.6：固液分离：提取步骤2.5处理后的固体。将壳粉原料经过两次分步活化处理，将碳化过程设置在两次活化处理之间，最大程度的破坏壳粉原料中纤维组织，提高净化材料的得率，可根据碳化的实际情况，调整超声波环境温度和超声波处理时间，使达到最好的碳化效果，提高净化材料的得率。

优选的，所述步骤2.1中的活化剂为浓度50%的氯化锌溶液，浸泡温度60℃，浸泡时间120min，所述步骤2.4中的活化剂为质量百分浓度50%的氢氧化钾溶液，浸泡时间24h。

以上实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案，尽管本说明书参照上述的实施例对本发明已进行了详细的说明，但本发明不局限于上述具体实施方式，因此任何对本发明进行修改或等同替换，而一切不脱离发明的精神和范围的技术方案及其改进，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。