该附聚阶段由直接压缩、湿造粒(也就是说、借助于粘合剂,如 水、二氧化硅悬浮液,以及类似物)、挤出或优选干燥压实组成。当采用后者的技术时,可以 证明在进行压实之前使粉状产物脱气(操作也称为预致密化或除气)以便除去包含在产物 中的空气并且提供更均匀的压实是适宜的。
[0089] 然后能够通过此附聚阶段获得的沉淀二氧化硅总体上以颗粒的形式存在。
[0090] 本发明还涉及通过根据本发明的方法获得或能够获得的沉淀二氧化硅。
[0091] 通常,这些沉淀二氧化硅在它们的表面具有所使用的多元羧酸和/或对应于所使 用的多元羧酸的羧酸盐的分子。
[0092] 本发明的一个附加的主题是一种具有特定特征的沉淀二氧化硅,该沉淀二氧化硅 可以具体地用作用于聚合物组合物的替代填充剂,在保持它们的机械特性的同时,有利地 为它们提供了它们的粘度的减小以及它们的动态特性的改进。
[0093] 在以下的说明中,BET比表面积是根据在美国化学学会杂志,第60卷,第309页, 1938 年 2 月(TheJournaloftheAmericanChemicalSociety,Vol. 60,page309, February1938)中描述的布鲁诺尔-埃米特-特勒(Brunauer-Emmett-Teller)方法并且 对应于标准NFISO5794-1,附录D(2010年6月)确定的。CTAB比表面积是外表面积,其 可以根据标准NFISO5794-1,附录G(2010年6月)确定。
[0094] 表示为(C)的以总碳表示的多元羧酸+对应羧酸盐的含量可以使用一种碳/硫分 析仪,如HoribaEMIA320V2测量。该碳/硫分析仪的原理是基于在一个感应炉(调节到 约170mA)中在氧气流中并且在燃烧促进剂(约2克钨(具体地Lecocel763-266)和约1 克铁)存在下固体样品的燃烧。该分析持续约1分钟。
[0095] 有待分析的在该样品中存在的碳(约0. 2克的重量)与氧化合以形成C02、C0。这 些减压气体随后通过一种红外检测器进行分析。
[0096] 来自该样品的水分和在这些氧化反应期间产生的水通过经过一种包括脱水剂 (高氯酸镁)的滤筒去除以便不干扰红外测量。
[0097] 该结果表示为元素碳的重量百分比。
[0098] 以(A1)表示的铝的含量可以通过波长色散X射线荧光、例如使用一个 Panalytical2400光谱仪、或优选地使用一个PanalyticalMagixProPW2540光谱仪确定。 通过X射线荧光的测量方法的原理如下:
[0099]-当该二氧化硅以基本上球形珠粒(微珠粒)或颗粒的形式被提供时,该二氧化硅 的研磨是必要的,直到获得一种均匀的粉末。该研磨可以使用一个玛瑙研钵(研磨15克二 氧化硅约2分钟的时间)或任何类型的不包括铝的研磨机进行。
[0100] -在使用具有6ym厚度的聚丙烯薄膜的一个具有40_直径的容器中,在氦气气氛 下,在37_的照射直径下按原样分析该粉末,并且所分析的二氧化硅的量是9cm3。该铝含 量的测量(其要求至多5分钟)是从Ka线(2 0角=145°,PE002晶体,550ym准直器, 气流检测器,铑管,32kV和125mA)中获得的。这种线的强度与该铝含量成比例。可能的是 使用一种利用另一种测量方法进行的预校准,如ICP-AES(电感耦合等离子体法-原子发射 光谱法)。
[0101] 该铝含量还可以通过任何其他适合的方法测量,例如在氢氟酸存在下溶解于水中 之后通过ICP-AES测量。
[0102] 处于酸形式和/或处于羧酸盐形式的一种或多种多元羧酸的存在可以通过表面 红外或金刚石-ATR(衰减全反射)红外确定。
[0103] 该表面红外分析(通过透射)在一个BrukerEquinox55光谱仪上在一种纯产品 的球粒上进行。在一个玛瑙研钵中按原样研磨该二氧化硅并且在2T/cm2下粒化10秒之后, 获得该球粒。该球粒的直径为17mm。该球粒的重量是在10与20mg之间。在通过透射进行 分析之前,将以此方式获得的球粒放置在该光谱仪的高真空室(1〇_7毫巴)中在环境温度下 持续一小时。采集在高真空下发生(采集条件:从400〇]1 4至eOOOcnT1;扫描次数:100;分 辨率JcnT1)。
[0104] 在一个BrukerTensor27光谱仪上进行的金刚石-ATR分析在于在该金刚石上沉 积在玛瑙研钵中一铲尖预研磨的二氧化硅并且然后施加压力。在该光谱仪上在20次扫描 (从650〇11 4至4000〇114)中记录红外光谱。该分辨率是4CHT1。
[0105] 以(R)表示的比率通过以下关系确定:
[0106]
[0107] 兵甲:
【主权项】
1. 一种用于制备沉淀二氧化娃的方法,其中: -使至少一种娃酸盐与至少一种酸化剂反应,W便获得沉淀二氧化娃的悬浮液, -将所述沉淀二氧化娃的悬浮液过滤,W便获得滤饼, -使所述滤饼经受一种包括添加侣化合物的崩解操作, -在该崩解操作之后,优选地进行干燥阶段, 其特征在于在该崩解操作期间或之后,将多元駿酸的混合物添加到该滤饼中。
2. 如权利要求1所述的方法,其中在该崩解操作期间,将该多元駿酸的混合物和该侣 化合物同时添加到该滤饼中。
3. 如权利要求1所述的方法,其中在该崩解操作期间,在添加该多元駿酸的混合物之 前将该侣化合物添加到该滤饼中。
4. 如权利要求1所述的方法,其中在该崩解操作之后,将该多元駿酸的混合物添加到 该滤饼中。
5. 如权利要求1至4中任一项所述的方法,其中该多元駿酸的混合物是二駿酸和/或 =駿酸的混合物,特别是至少=种二駿酸和/或=駿酸的混合物,尤其是=种二駿酸和/或 =駿酸的混合物。
6. 如权利要求5所述的方法,其中所述二駿酸和=駿酸选自己二酸、了二酸、己基了二 酸、戊二酸、甲基戊二酸、草酸或巧樣酸。
7. 如权利要求1至6中任一项所述的方法,其中该多元駿酸的混合物是二駿酸的混合 物,特别是至少=种二駿酸的混合物,尤其是=种二駿酸的混合物。
8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法,其中该多元駿酸的混合物包含W下酸;己 二酸、戊二酸和了二酸。
9. 如权利要求8所述的方法,其中该多元駿酸的混合物包含按重量计从15%至35%的 己二酸、按重量计从40 %至60 %的戊二酸W及按重量计从15 %至25 %的了二酸。
10. 如权利要求1至7中任一项所述的方法,其中该多元駿酸的混合物包含W下酸;甲 基戊二酸、己基了二酸和己二酸。
11. 如权利要求10所述的方法,其中该多元駿酸的混合物包含按重量计从60%至96% 的甲基戊二酸、按重量计从3. 9 %至20 %的己基了二酸W及按重量计从0. 05 %至20 %的己 二酸。
12. 如权利要求1至11中任一项所述的方法,其中所使用的该混合物的多元駿酸的一 部分或全部是呈酸酢、醋、碱金属盐(駿酸盐)或锭盐(駿酸盐)的形式。
13. 如权利要求12所述的方法,其中该多元駿酸的混合物是包含W下各项的混合物: -甲基戊二酸,特别地比例为按重量计60%至96%, -己基了二酸酢,特别地比例为按重量计3. 9%至20%, -己二酸,特别地比例为按重量计0. 05 %至20%。
14. 如权利要求12所述的方法,其中该多元駿酸的混合物是包含W下各项的混合物: -甲基戊二酸,特别地比例为按重量计10%至50%, -甲基戊二酸酢,特别地比例为按重量计40%至80%, -己基了二酸酢,特别地比例为按重量计3. 9%至20%, -己二酸,特别地比例为按重量计0. 05 %至20%。
15. 如权利要求1至14中任一项所述的方法,其中该侣化合物是碱金属侣酸盐。
16. 如权利要求15所述的方法,其中该侣化合物是侣酸钢。
17. 如权利要求1至16中任一项所述的方法,其中所述干燥通过雾化进行。
18. -种(能够)通过如权利要求1至17中任一项所述的方法获得的沉淀二氧化娃。
19. 一种沉淀二氧化娃,其特征在于它具有: -在45与550mVg之间、特别地在70与370mVg之间、尤其在80与300mVg之间的邸T 比表面积,