)。
[0079]在析晶工序(I)中，向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环冷却器的析晶槽(容量为25m3)，以1700kg/Hr投入所述滤液1，在1kg作为晶种包含长度为500?5000 μ m的范围、宽度为100?2000 μπι的范围的次氯酸钠五水合物的存在下，冷却至15°C进行了析晶。此时，在析晶槽内的滞留时间约为5小时。
[0080]在分离工序(2)中，将从析晶工序I的析晶槽中利用溢流(overflow)提取的浆液用离心分离器进行固液分离，由此得到560kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶I)、和1140kg/Hr次氯酸钠浓度为27.7质量％、且氯化钠浓度为7.6质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2) ?
[0081]在析晶工序(2)中，向具备搅拌器、盘管冷却器和外部循环冷却器的析晶槽(容量为17m3)，以1140kg/Hr投入所述滤液2，在5kg作为晶种包含长度为1000?5000 μ m的范围、宽度为300?2000 μπι的范围的次氯酸钠五水合物的存在下，冷却至5°C进行了析晶。此时，在析晶槽内的滞留时间约为5小时。
[0082]在分离工序(3)中，将从析晶工序2的析晶槽中利用溢流提取的浆液用离心分离器进行固液分离，由此得到360kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)、和780kg/Hr次氯酸钠浓度为22.0质量％、且氯化钠浓度为11.0质量％的次氯酸钠水溶液(滤液3)。
[0083]将在分离工序(3)中得到的次氯酸钠水溶液(滤液3)用水稀释，得到1430kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为6.0质量％的次氯酸钠水溶液(A3)。
[0084]另外，将在分离工序(2)中得到的高纯度次氯酸钠五水合物(结晶I)和在分离工序(3)中得到的高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)用水稀释，得到3030kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.5质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)的生产收率约为70%。所述生产收率，是向第一段析晶槽导入的次氯酸钠之中，作为高纯度次氯酸钠水溶液而得到的物质中所含的次氯酸钠量的比例。对于实施例1，如以下那样算出。
[0085]向第I段析晶槽导入的次氯酸钠水溶液，浓度为32.9质量％，供给量为1700kg/Hr,因此次氯酸钠(NaClO)为1700X0.329 = 559.3kg/Hr。接着，所得到的高纯度次氯酸钠水溶液，浓度为13质量％，产量为3030kg/Hr，因此次氯酸钠(NaClO)为3030X0.13 =393.9kg/Hr。因此，收率算出为393.9/559.3 = 70%。在以下也同样地算出。
[0086][实施例2]
[0087]在氯化工序中的氯气供给时，除了通过针对氯气混合同体积的氮气来稀释氯气以夕卜，与实施例1同样地制造了高纯度次氯酸钠五水合物(结晶1、结晶2)、高纯度次氯酸钠水溶液(BI)以及次氯酸钠水溶液(A3)。
[0088]在氯化工序中，得到2280kg/Hr的浆液，在分离工序(I)中，得到560kg/Hr氯化钠、和1720kg/Hr次氯酸钠浓度为34.3质量％、且氯化钠浓度为4.8质量％的次氯酸钠水溶液(滤液I)。在析晶工序(I)和分离工序(2)中，得到680kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶I)、和1040kg/Hr次氯酸钠浓度为27.8质量％、且氯化钠浓度为7.5质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2)。在析晶工序(2)和分离工序(3)中，得到320kg高纯度次氯酸钠五水合物(结晶2)、和710kg/Hr次氯酸钠浓度为22.0质量％、且氯化钠浓度为10.9质量％的次氯酸钠水溶液(滤液3)。
[0089]将所得到的滤液3用水稀释，得到1300kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为5.9质量％的次氯酸钠水溶液(A3)。
[0090]另外，将所得到的结晶I和结晶2用水稀释，得到3360kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.5质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)的生产收率约为72%。
[0091]在氯化工序中通过用氮气稀释氯气，抑制次氯酸钠的分解，提高反应收率，由此高纯度次氯酸钠五水合物的收率也提高。
[0092][比较例I]
[0093]除了不进行析晶工序(2)及其以后的工序以外，与实施例1同样地制造了高纯度次氯酸钠五水合物(结晶I)、高纯度次氯酸钠水溶液(BI)以及次氯酸钠水溶液(A2)。
[0094]在析晶工序(I)和分离工序(2)中，得到560kg/Hr高纯度次氯酸钠五水合物(结晶I)、和1140kg/Hr次氯酸钠浓度为27.7质量％、且氯化钠浓度为7.6质量％的次氯酸钠水溶液(滤液2)。
[0095]将所得到的滤液2用水稀释，得到2574kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为3.4质量％的次氯酸钠水溶液(A2)。
[0096]另外，将所得到的结晶I用水稀释，得到2050kg/Hr有效氯浓度为13质量％、且氯化钠浓度为0.4质量％的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)。所得到的高纯度次氯酸钠水溶液(BI)的生产收率为47%，与实施例1相比收率明显低。
【主权项】
1.一种高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，其特征在于，包括: 氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应； 分离工序(I)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离得到滤液⑴； 析晶工序(I)，该工序将所述滤液(I)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(I)析出； 分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(I)的反应液中将所述结晶(I)分离回收，并且得到滤液(2); 析晶工序(2)，该工序将所述滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出；和 分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶(2)分离回收，并且得到滤液(3)。
2.根据权利要求1所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，将所述氯气用惰性气体稀释并导入。
3.根据权利要求1或2所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述氯化反应在18?50°C的范围进行。
4.根据权利要求1?3的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(I)中的冷却温度为5?25°C的范围。
5.根据权利要求1?4的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，所述析晶工序(2)中的冷却温度为O?15°C的范围。
6.根据权利要求1?5的任一项所述的高纯度次氯酸钠五水合物的制造方法，还包括将所述滤液(3)用水稀释而得到次氯酸钠水溶液的工序。
7.一种高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，其特征在于，包括将采用权利要求1?6的任一项所述的制造方法得到的高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(I)和结晶(2)溶解于水的工序。
8.根据权利要求7所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5?20质量％。
9.根据权利要求7或8所述的高纯度次氯酸钠水溶液的制造方法，所述高纯度次氯酸钠水溶液的氯化钠浓度低于2质量％。
10.一种次氯酸钠水溶液的制造方法，所述次氯酸钠水溶液的有效氯浓度为5?20质量％，且氯化钠浓度为2?20质量％，所述制造方法的特征在于，包括: 氯化工序，该工序向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应； 分离工序(I)，该工序将在所述氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液中分离而得到滤液⑴； 析晶工序(I)，该工序将所述滤液(I)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(I)析出； 分离工序(2)，该工序从经过所述析晶工序(I)的反应液中将所述结晶(I)分离回收，并且得到滤液(2); 析晶工序(2)，该工序将所述滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出； 分离工序(3)，该工序从经过所述析晶工序(2)的反应液中将所述结晶(2)分离回收，并且得到滤液⑶；和 将所述滤液(3)用水稀释的工序。
【专利摘要】本发明提供一种以高收率且高效地制造高纯度次氯酸钠水溶液的方法，其特征在于，包括：氯化工序，其向氢氧化钠水溶液导入氯气进行氯化反应；分离工序(1)，其将氯化工序中析出的副产氯化钠从反应液分离得到滤液(1)；析晶工序(1)，其将滤液(1)冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(1)析出；分离工序(2)，其从经过析晶工序(1)的反应液中将结晶(1)分离回收，并得到滤液(2)；析晶工序(2)，其将滤液(2)在次氯酸钠五水合物的晶种的存在下进行冷却而使高纯度次氯酸钠五水合物的结晶(2)析出；和分离工序(3)，其从经过析晶工序(2)的反应液中将结晶(2)分离回收，并且得到滤液(3)。
【IPC分类】C01B11-06
【公开号】CN104743514
【申请号】CN201410806217
【发明人】田口真一郎, 寺尾隆史, 山崎久美子, 村川美奈子
【申请人】昭和电工株式会社
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2014年12月22日