充分燃烧所产生的高温气体，或者黄磷尾气与其它燃料，如天然气、煤气、柴油、甲醇、乙醇等以及其它可燃性尾气中的一种或几种共同燃烧所产生的高温气体，或多种燃料单独燃烧后的混合高温气体。
[0020]所述主要燃烧、反应聚合装置可以选择一个和多个组合，并将燃烧反应过程分为喷淋/雾化吸收、氧化聚合两个步骤，这两个步骤可以在一个装置中进行，也可以在多个组合装置中进行。如果选择在一个装置中进行，则需要在该装置中设置燃烧区、喷淋/雾化吸收区、固体氧化聚合区，并控制不同区域所对应的反应温度。
[0021]所述高温气体温度控制在400°C _1100°C，优选500°C _800°C。
[0022]所述氧化聚合温度控制在400 V -900 V，优选450 V -900 V。
[0023]所述燃烧装置可以是选自立式焚烧炉、卧式焚烧炉、箱式炉、回转窑、炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、沸腾炉中的任一种或这些装置的组合，优选为立式焚烧炉、炉排焚烧炉、流化床焚烧炉、沸腾炉、回转窑。
[0024]所述氧化聚合装置可以是选自固定床、流化床、沸腾床、搅拌床、回转窑、炉排等反应器中的一种或几种装置的组合，优选流化床、沸腾床、箱式炉、回转窑或炉排。
[0025]所述燃烧方式采用多点燃烧，使得炉内温度均匀，分别设置不同燃料的燃烧点，尾气不能吸收的燃烧区域优选清洁燃料，如天然气、甲醇等。
[0026]所述喷淋/雾化吸收位置设置在距离黄磷尾气燃烧点30cm以上高温气流的下游位置，利用喷射或重力沉降等方式形成液/固-气逆流。
[0027]所述聚合磷酸钠是焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠或其他聚磷酸盐及其混合物。
[0028]所述磷酸盐产品或含磷酸盐产品是磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钠以及磷酸盐类产品，或含这些成分的农用、化工产品。
[0029]反应可通过预处理调节钠磷比直接生产熔融态的六偏磷酸钠产品，或通过预处理调节钠磷比生产对应的焦磷酸钠或三聚磷酸钠粗产品。粗产品可以根据需要进一步分离纯化，例如通过重结晶获得纯度更高的对应工业级产品，或直接作为原料使用生产其它的磷酸盐产品或含磷酸盐产品。
[0030]燃烧装置和氧化聚合装置所产生的尾气进入尾气处理系统进行处理。所述尾气处理系统可为尾气高温氧化装置、飞灰收集器、余热利用装置、尾气除硫装置、急冷装置和/或除尘装置等。依次通过二次燃烧、除尘、余热利用和尾气净化系统处理后达标排放。
[0031]本发明工艺操作流程简单，生产成本低，既减少了黄磷尾气污染，同时解决了草甘膦废料的处理问题，保护环境。并且充分利用尾气中的磷、硫元素，改善草甘膦废料资源化利用生产磷酸盐产品的质量，减缓了黄磷尾气在热值利用时对设备材料的腐蚀危害，将黄磷尾气的热值进行了两次利用，即草甘膦废料生产磷酸盐产品和尾气余热利用，从而达到了元素利用率和能量利用率最大化的目的。在治理废物的同时增加经济和社会效益。
[0032]以下通过实施例进一步说明本发明。
[0033]实施例1
[0034]将黄磷尾气通入到均匀分布在炉排焚烧炉的各燃烧点，采用点火器点燃，同时通入空气，在燃烧点燃烧形成高温气体，控制高温气流温度为600-700°C，再将草甘膦生产过程中产生的经过除盐等预处理后的含氮有机磷废料从距离黄磷尾气燃烧点上方Im的位置喷入到炉排焚烧炉中进行喷淋雾化，有机磷废料通过吸收、分解、氧化后所得到的固体物落入装置底部，并转入回转窑进行进一步氧化聚合。回转窑采用天然气作为燃料，控制氧化聚合温度为500-600°C，保证充分氧化聚合，得到固体物焦磷酸钠。由于所形成的磷酸铵、硫酸/亚硫酸铵的作用，所得到的焦磷酸钠为含量92%的白色蓬松固体物，此固体物通过进一步纯化处理可得到十水焦磷酸钠或无水焦磷酸钠工业产品，且改善了焦磷酸钠工业产品发黄的问题。燃烧和氧化聚合装置所产生的尾气进入尾气处理系统，通过余热利用和尾气净化系统处理后达标排放。
[0035]实施例2
[0036]将黄磷尾气通入到均匀分布在炉排焚烧炉的各燃烧点，采用点火器点燃，同时通入空气，在燃烧点燃烧形成高温气体，控制高温气流温度为600-700°C，再将草甘膦生产过程中产生的经过除盐等预处理后的含氮有机磷废料采用交叉均匀分布在距离黄磷尾气燃烧点上方0.5-lm位置的雾化器进行喷淋雾化，有机磷废料通过吸收、分解、充分氧化聚合后得到90%的灰白色蓬松固体物焦磷酸钠粗品，此粗品通过水解、除杂、结晶等处理后得到磷酸三钠或用于其它磷酸钠工业生产，有效改善粗品进一步处理时溶解的操作难度和磷酸钠产品发黄的问题。所产生的尾气进入尾气处理系统，通过余热利用和尾气净化系统处理后达标排放。
[0037]实施例3
[0038]将黄磷尾气通入到均匀分布在箱式炉的各燃烧点，采用点火器点燃，同时通入空气，在燃烧点燃烧形成高温气体，控制高温气体温度为800-900°C，将高温气体由下至上导入到立式焚烧炉中。将草甘膦生产过程中产生的经过除盐等预处理后的含氮有机磷废料由上至下从均匀分布在立式焚烧炉顶部的雾化器进行喷淋雾化，通过吸收、分解、氧化后所得到的固体物逆向转入至箱式炉，进行进一步充分氧化聚合后，得到无色玻璃状六偏磷酸钠液体，液体通过骤冷粉碎后得到98%的六偏磷酸钠产品。所形成的磷酸铵、硫酸/亚硫酸铵的作用下，改善草甘膦废料生产六偏磷酸钠产品时水不溶物不达标的问题。燃烧和氧化聚合装置所产生的尾气进入尾气处理系统，通过余热利用和尾气净化系统处理后达标排放。
[0039]实施例4
[0040]将黄磷尾气通入到均匀分布在立式焚烧炉的各燃烧点，采用点火器点燃，同时通入空气，在燃烧点燃烧形成高温气体，控制高温气体温度为600-700°C，再将草甘膦生产过程中产生的经过除盐等预处理后的含氮有机磷废料从距离黄磷尾气燃烧点上方Im的位置喷入到立式焚烧炉中进行喷淋雾化，有机磷废料通过吸收、分解、氧化后所得到的黑色粉末状固体物落入装置底部，并转入回转窑进行进一步氧化聚合，采用甲醇作为燃料，控制氧化聚合温度为450-500°C，保证充分氧化聚合，得到85%灰色蓬松的三聚磷酸钠粗品，粗品经后续深加工处理可得到各种聚合磷酸盐或正磷酸盐产品。所形成的磷酸铵、硫酸/亚硫酸铵等改善了草甘膦废料生产三聚磷酸钠产品的白度、蓬松度、水不溶物不等性能。燃烧和氧化聚合装置所产生的尾气进入尾气处理系统，通过余热利用和尾气净化系统处理后达标排放。
【主权项】
1.一种草甘膦废料与黄磷尾气联产生产聚磷酸盐的方法，其特征在于在反应装置中将黄磷尾气充分燃烧并与空气形成高温气体，草甘膦废料通过喷淋雾化形成液滴或颗粒与黄磷尾气燃烧形成的高温气体逆向接触，吸收P205、S02、S03等气体，并束缚草甘膦废料分解所产生的氨气，形成磷酸(铵)盐、硫酸(铵)/亚硫酸(铵)盐，回收黄磷尾气中的P、s元素资源，净化燃烧尾气，并利用新生成的磷酸(铵)盐、硫酸(铵)盐、亚磷酸(铵)盐和草甘膦废料进一步高温氧化聚合制得聚磷酸盐。2.如权利要求1所述方法，其特征在于所述草甘膦废料为草甘膦生产过程中及其中间体生产过程中产生的含氮有机磷废料或副产物，包括甘氨酸法草甘膦制备所产生的母液，或者IDA法草甘膦制备所产生的母液，或中间体双甘膦制备所产生的母液，或者上述三种母液分别经过预处理后所得的物料，或其任意两种或两种以上的混合物。3.如权利要求1所述方法，其特征在于所述黄磷尾气为黄磷生产中所产生的含C080?95%,总硫0.5?5.0g/m3,总磷0.5?5.0g/m3和其它一些杂质的尾气，或其经过净化除去神、氣等杂质后的尾气。4.如权利要求1-3任一所述方法，其特征在于草甘膦废料喷淋雾化吸收位置在黄磷尾气燃烧形成的高温气流下游，且距离燃烧点30厘米以上。5.如权利要求1-4任一所述方法，其特征在于控制高温气体温度为400-110(TC，优选500-800。。。6.如权利要求1-5所述方法，其特征在于所述反应装置中所述燃烧点和喷淋雾化器至少各一个，优选两个以上。7.如权利要求1所述方法，其特征在于所述黄磷尾气可以与其他燃料混合燃烧产生高温气体，或黄磷尾气燃烧高温气体与其他燃料燃烧产生的高温气体混合。8.如权利要求1所述聚合磷酸盐是指焦磷酸钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠或其它聚磷酸盐及其混合物。
【专利摘要】本发明涉及一种草甘膦废料与黄磷尾气联产生产聚磷酸盐的方法，其特征在于，在反应装置中将黄磷尾气充分燃烧并与空气形成高温气体，形成的高温气体与草甘膦废料喷淋雾化形成的液滴或颗粒逆向接触，得到磷酸(铵)盐、硫酸(铵)/亚硫酸(铵)盐。本发明遵循以废治废的理念，对尾气中的磷、硫元素和草甘膦废料中的磷、钠元素进行了充分利用和回收，达到了能量、元素最大化利用的目的。
【IPC分类】C01B25/30, B01D53/46, B01D53/50, B01D53/62, B01D53/78
【公开号】CN104891464
【申请号】CN201410085204
【发明人】王伟, 周曙光, 詹波, 朱建民, 秦龙, 祝小红, 姜玲, 汪欢, 佘慧玲, 刘春杰, 季旻
【申请人】浙江新安化工集团股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年3月6日