带保护膜的玻璃制品和其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及带保护膜的玻璃制品和其制造方法。
【背景技术】
[0002]对于玻璃制品，其表面容易受到污染，暴露于外部气氛时，气氛中所含的灰尘、有机物等附着，立即被污染。特别是，对于平板显示器(FPD)等精密机器中使用的玻璃制品，为了不产生由灰尘、有机物等导致的污染，必须以清洁的状态处理其表面。因此，其制造利用洁净室等进行。
[0003]然而，例如，FH)用的玻璃基板的情况下，为了在制造这样的玻璃基板后对显示器用的制品进行加工，进行了将该玻璃基板运输至显示器制造工厂并保管等。此时，在玻璃基板制造时，即使作为非常清洁的表面进行制造，在其使用时(显示器制造时)，产生某些污染的情况较多。作为其原因之一，预先充分进行了将衬纸夹持在基板间以使玻璃基板彼此不接触，但可以认为，有被该衬纸来源的T12微粒、硅球污染的可能性。
[0004]另外，这样的表面污染的问题由来已久，迄今为止，对想要防止玻璃制品的表面污染的手法进行了各种研究。例如已知有以下方法:为了从玻璃制品刚制造后开始进行保护，通过在玻璃制品的制造工艺中组入该手法从而对玻璃制品的表面进行保护。该方法为通过至少一种表面活性剂在高于175°C的高温的热的玻璃制品的表面上形成疏水性涂层，实施玻璃制品的切断、粗摩擦、研磨的玻璃的处理方法(参照专利文献I)。
[0005]进而，还已经有以下保护膜:包含阴离子性表面活性剂的水溶性保护膜(参照专利文献2);在与亲水性构件的表面为相对侧使亲水性基团的一部分取向而得到的水溶性涂层(参照专利文献3);具有羟基、羧基等作为亲水性基团的长链有机材料(参照专利文献4);等。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2000-319038号公报
[0009]专利文献2:日本特开2000-211947号公报
[0010]专利文献3:日本特开2002-46225号公报
[0011]专利文献4:日本特开2012-116748号公报
【发明内容】
_2] 发明要解决的问题
[0013]然而，专利文献I中保护膜的形成被组入玻璃制品的制造工艺中，无法适用于在玻璃制品制造后进入研磨工序的情况。另外，对于专利文献2?4所述的保护膜，与玻璃制品表面的硅烷醇基的相互作用弱，因此可以认为，其形成需要工夫，且保护膜较不稳定。
[0014]因此，本发明的目的在于，提供能够以简便的操作容易地进行保护膜的形成、去除、保护膜比较稳定、且能够有效地赋予防止污染的效果的新型保护膜。_5] 用于解决问题的方案
[0016]本发明的带保护膜的玻璃制品的特征在于，其在玻璃制品的表面具有多层结构的保护膜，所述保护膜具有:第I膜，其包含具有碳数为8以上的疏水性基团的阳离子表面活性剂或平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物；和该第I膜表面上的第2膜，该第2膜包含具有碳数为8以上的疏水性基团的阴离子表面活性剂或具有碳数为8以上的疏水性基团的非尚子表面活性剂。
[0017]另外，本发明的带保护膜的玻璃制品的制造方法的特征在于，其具备以下工序:使包含具有碳数为8以上的疏水性基团的阳离子表面活性剂或平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物的溶液与玻璃制品的表面接触并干燥，形成包含前述阳离子表面活性剂或前述阳离子聚合物的第I膜的工序；和使包含具有碳数为8以上的疏水性基团的阴离子表面活性剂或具有碳数为8以上的疏水性基团的非离子表面活性剂的溶液与该第I膜的表面接触并干燥，形成包含前述阴离子表面活性剂或前述非离子表面活性剂的第2膜的工序。
[0018]另外，本发明的其他带保护膜的玻璃制品的制造方法的特征在于，其具备以下工序:制备混合溶液的工序，所述混合溶液包含:具有碳数为8以上的疏水性基团的阳离子表面活性剂和平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物中的任意一种；以及、具有碳数为8以上的疏水性基团的阴离子表面活性剂和具有碳数为8以上的疏水性基团的非离子表面活性剂中的任意一种；和使前述混合溶液与玻璃制品的表面接触并干燥，自前述玻璃制品的表面侧起形成具有包含前述阳离子表面活性剂或阳离子聚合物的第I膜、包含前述阴离子表面活性剂或前述非离子表面活性剂的第2膜的保护膜的工序。
[0019]发明的效果
[0020]根据本发明的带保护膜的玻璃制品和其制造方法，在玻璃制品的表面设置保护膜，自玻璃制品制造起至使用为止的期间可以防止异物附着等污染。另外，对于该保护膜，在玻璃制品使用前，可以通过水清洗或碱清洗等简便的操作容易地去除保护膜。
[0021]进而，与将表面活性剂作为单层的保护膜的情况相比，可以提高防污效果，能够有效地防止玻璃制品的污染。
【附图说明】
[0022]图1为示出本发明的带保护膜的玻璃制品的概略构成的截面图。
[0023]图2为示出实施例和比较例的T12微粒的残留量的图。
[0024]图3为示出实施例和比较例的与纯水的接触角的图。
【具体实施方式】
[0025]以下，边参照附图边对本发明的带保护膜的玻璃制品进行说明。需要说明的是，图1为示出本发明的带保护膜的玻璃制品的概略构成的截面图，本发明的带保护膜的玻璃制品I由玻璃制品2、和形成于其表面的保护膜3构成。
[0026]此处使用的玻璃制品2只要为在其表面玻璃露出的玻璃制品就可以没有特别限定地列举。需要说明的是，特别优选适用于与要求玻璃制品的表面保持清洁的半导体制品的制造有关而使用的玻璃制品，例如，平板显示器(FPD)用玻璃基板、光学多层膜基板等。
[0027]本发明中使用的保护膜3为具有设置于玻璃制品2的表面的第I膜3a、和设置于该第I膜3a的表面的第2膜3b的多层结构的膜。
[0028]此处，第I膜3a是由具有碳数为8以上的疏水性基团的阳离子表面活性剂或平均分子量为500?1000万的阳离子聚合物构成的膜。
[0029]作为此处使用的阳离子表面活性剂，只要是具有碳数为8以上的疏水性基团的阳离子表面活性剂就可以没有特别限定地使用。该疏水性基团的碳数变大时，玻璃表面的被覆性变高，防污性提高，因此，优选疏水性基团的碳数为12以上。作为这样的疏水性基团，典型地可以举出碳数为8?18的烷基，特别优选碳数为16?18的烷基。作为该阳离子表面活性剂，可以为胺盐型或季铵盐型均可，例如可以举出:辛基三甲基氯化铵、癸基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵等三甲基铵盐；氯化辛基吡啶鑰、氯化癸基吡啶鑰、氯化十二烷基吡啶鑰、氣化十四烧基啦唆鐵、氣化十八烧基啦唆鐵、氣化十八烧基啦唆鐵等啦唆盐；苯扎氣钱、节索氯铵、苄基三烷基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵等。
[0030]需要说明的是，烷基三甲基铵盐从能够提高对玻璃制品表面的吸附密度的方面出发为优选，啦啶盐可以提尚玻璃制品的拒水性，氣化十八烧基啦啶鐵(别名:氣化鲍錯基口比啶鑰、CPC)从容易大量生产且容易购买的方面出发特别优选。
[0031]另外，作为此处使用的阳离子聚合物，只要是平均分子量为500?1000万、且分子中具有阳离子性基团的聚合物即可。需要说明的是，本说明书中，平均分子量是指重均分子量。阳离子性基团为溶解于水等溶剂时变为阳离子的基团，例如可以举出:氨基、季铵基等。此时，氨基为从氨、伯胺、仲胺去除了氢而得到的I价官能团，分别形成伯胺、仲胺、叔胺。另夕卜，季铵基形成季铵阳离子。
[0032]作为此处使用的阳离子聚合物，例如可以举出:聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDAC或PDADMAC)、聚(二甲基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯化季盐)、聚(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯化季盐)、三甲基铵烷基丙烯酰胺聚合物盐、二甲基胺环氧氯丙烷缩合物盐、聚烯丙基胺、聚乙烯亚胺等。
[0033]作为阳离子聚合物，优选阳离子性基团的个数在每1000分子量中具有4?25个。
[0034]另外，第2膜3b是由具有碳数为8以上的疏水性基团的阴离子表面活性剂或具有碳数为8以上的疏水性基团的非离子表面活性剂构成的膜。
[0035]作为此处使用的阴离子表面活性剂，只要是具有碳数为8以上的疏水性基团的阴离子表面活性剂就可以没有特别限定地使用。作为该阴离子表面活性剂，可以举出具有羧酸、磺酸、硫酸酯、磷酸酯的各结构作为亲水性基团的阴离子表面活性剂，例如可以举出:二辛基磺基琥珀酸钠盐(DOSS)、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等。
[0036]此处碳数为8以上的疏水性基团为直链状或支链状均可，优选支链状的基团，辛基(C8)大多使用2-乙基己基，更优选包含多个这样的辛基。如此可以认为，疏水性基团变为支链状时，容易与阳离子表面活性剂或阳离子聚合物缠绕，能够形成更稳定的膜。
[0037]另外，作为此处使用的非离子表面活性剂，