石膏用液体分散剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石膏用液体分散剂组合物以及石膏浆料。
[0002] 另外，本发明涉及石膏浆料的制造方法、作为石膏用分散剂的用途、以及石膏用液 体分散剂组合物的制造方法。
【背景技术】
[0003] 在用于石膏板的石膏?水浆料中，作为减水剂，使用的是萘磺酸甲醛缩合物。另 外，近年来，也正在推进向聚羧酸系减水剂的切换使用，所述聚羧酸系减水剂不会产生作为 病屋综合征的原因物质之一的甲醛。另一方面，石膏的原料也多样化，作为制造肥料用磷酸 时的副产物的、磷酸石膏的利用也逐步增加。
[0004] 已知的是，在高品质的石膏中，若使用聚羧酸系减水剂，则与萘磺酸甲醛缩合物相 比，减水效果增加，流动性也上升。然而，已知在磷酸石膏中使用聚羧酸系减水剂的情况下， 存在减水效果、流动性均降低的问题。
[0005]日本特开平10-158051号公报中公开了副产石膏?水浆料以及其制造法，所述副 产石膏?水浆料的特征在于，含有聚羧酸系分散剂，且浆料的pH为5~10 ;并公开了添加 碱性物质来调整pH;还在实施例中公开了使用磷酸副产半水石膏和聚羧酸系分散剂来制 备浆料，利用氢氧化钙来调整pH。
[0006]日本特开2003-335566号公报中公开了在并用2种聚羧酸系分散剂的情况下，不 会被水泥等水硬性粉体的变动所影响，而改善对于水硬性组合物而言优异的流动性以及流 动保持性的方法以及能够用于该方法的保存稳定性优异的液状水硬性组合物用混合剂；还 公开了通过利用导电率控制混合剂的中和度等，可以确定2种分散剂的适当的量，其结果 是，成为分散性能、混合剂的保存稳定性优异的产品。
[0007] 美国专利3181985号说明书中公开了通过在包含作为杂质的磷酸的副产石膏的 石膏浆料中添加氨，从而在将石膏板成型时，对纸的粘接性增加。
[0008] 美国专利5151130号说明书中公开了通过在石膏浆料中添加分子量为1000以下 的聚亚烷基聚胺，从而减少石膏浆料的稠度的方法。
[0009] 国际公开第2013/137402号公报中公开了一种石膏用分散剂，其含有聚羧酸系聚 合物、和通过以烷二胺类及/或单胺类与环氧氯丙烷作为必须成分而使其进行反应而得的 聚合物，并公开了通过该分散剂，从而即使使用品质不同的原料石膏，石膏浆料的流动性的 改善效果也优异，并且不会产生石膏浆料的固化延迟。
【发明内容】
[0010] 本发明涉及一种石膏用液体分散剂组合物，其含有（A)共聚物〔以下称为（A)成 分〕、（B)含氮化合物〔以下称为（B)成分〕、以及水，其中，所述（A)共聚物是将包含下述通式 (A1)所示的单体（A1)和下述通式（A2)所示的单体（A2)的单体进行聚合而得的共聚物，
[0011] ㈧成分中，单体（A2)的质量相对于单体（A1)与单体（A2)的总质量的比例为4 质量％以上，
[0012] (B)成分为选自氨、烷基胺、烷醇胺、烷基烷醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺、四亚乙基五胺、以及聚乙烯亚胺中的1种以上的含氮化合物，
[0013] (B)成分的烷基胺为选自烷基的总碳数为5以下的伯胺、烷基的总碳数为6以下的 仲胺、以及烷基的总碳数为5以下的叔胺中的烷基胺，
[0014] (B)成分的烷醇胺为碳数为1以上10以下、且具有1个以上且3个以下烷醇基的 烷醇胺，
[0015] (B)成分的烷基烷醇胺为碳数为2以上且10以下、且具有1个或2个烷基的烷基 烷醇胺，
[0016] 所述石膏用液体分散剂组合物在20°C下的pH为7. 0以上且13. 0以下。
[0017]
[0018] 〔式中，
[0019] R1、R2:分别独立地表示氢原子或甲基，
[0020] ml:表示0以上且2以下的整数，
[0021 ] A0 :表不碳数为2或3的亚烷基氧基，
[0022] η:表示A0的平均加成摩尔数、且为4以上且300以下的数，
[0023] X:表示氢原子、或碳数为1以上且3以下的烷基。〕
[0024]
[0025] 〔式中，
[0026] R3、R4、R5:分别独立地表示氢原子、甲基、或（CHJJOOM2，
[0027] M1、Μ2:分别独立地表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、有机铵基、或铵基，
[0028] m2 :表示0以上且2以下的整数。〕
[0029] 另外，本发明涉及一种石膏浆料，其含有石膏、(Α)将包含下述通式（Α1)所示的单 体（Α1)和下述通式（Α2)所示的单体（Α2)的单体进行聚合而得的共聚物〔以下称为（Α)成 分〕、（Β)含氮化合物〔以下称为（Β)成分〕、以及水，
[0030] (Α)成分中，单体（Α2)的质量相对于单体（Α1)与单体（Α2)的总质量的比例为4 质量％以上，
[0031] (Β)成分为选自氨、烷基胺、烷醇胺、烷基烷醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺、四亚乙基五胺、以及聚乙烯亚胺中的1种以上的含氮化合物，
[0032] (Β)成分的烷基胺为选自烷基的总碳数为5以下的伯胺、烷基的总碳数为6以下的 仲胺、以及烷基的总碳数为5以下的叔胺中的烷基胺，
[0033] (Β)成分的烷醇胺为碳数为1以上且10以下、且具有1个以上且3个以下烷醇基 的烷醇胺，
[0034] (B)成分的烷基烷醇胺为碳数为2以上且10以下、且具有1个或2个烷基的烷基 烷醇胺，
[0035] ㈧成分的含量相对于石膏100质量份为0. 005质量份以上且1. 0质量份以下，
[0036] 所述石膏浆料在20°C下的pH为6. 0以上且9. 0以下。
[0037]
[0038]〔式中，
[0039]R1、R2:分别独立地表示氢原子或甲基，
[0040] ml :表示0以上且2以下的整数，
[0041] A0 :表不碳数为2或3的亚烷基氧基，
[0042] η :表示A0的平均加成摩尔数、且为4以上且300以下的数
[0043] X :表示氢原子、或碳数为1以上且3以下的烷基。〕
[0044]
[0045]〔式中，
[0046] R3、R4、R5:分别独立地表示氢原子、甲基、或（CHJJOOM2，
[0047] M1、Μ2:分别独立地表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、有机铵基、或铵基，
[0048] m2 :表示0以上且2以下的整数。〕
[0049]另外，本发明涉及一种石膏浆料的制造方法，其包括以下工序，且所述石膏浆料在 20°C下的pH为6.0以上且9.0以下。
[0050] 工序1 :混合㈧成分、⑶成分和水，获得石膏制备用液体组合物的工序。
[0051] 工序2 :混合工序1中获得的石膏制备用液体组合物和石膏，获得石膏浆料的工 序。
[0052]其中，
[0053] (A)成分为将包含下述通式（A1)所示的单体（A1)和下述通式（A2)所示的单体 (A2)的单体进行聚合而得的共聚物，（B)成分为含氮化合物，
[0054] (A)成分中，单体（A2)的质量相对于单体（A1)与单体（A2)的总质量的比例为4 质量％以上，
[0055] (B)成分为选自氨、烷基胺、烷醇胺、烷基烷醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺、四亚乙基五胺、以及聚乙烯亚胺中的1种以上的含氮化合物，
[0056] (B)成分的烷基胺为选自烷基的总碳数为5以下的伯胺、烷基的总碳数为6以下的 仲胺、以及烷基的总碳数为5以下的叔胺中的烷基胺，
[0057] (B)成分的烷醇胺为碳数为1以上且10以下、且具有1个以上且3个以下的烷醇 基的烧醇胺，
[0058] (B)成分的烷基烷醇胺为碳数为2以上且10以下、且具有1个或2个烷基的烷基 烷醇胺。
[0059]
[0060] 〔式中，
[0061] R1、R2:分别独立地表示氢原子或甲基，
[0062] ml:表示0以上且2以下的整数，
[0063] A0 :表不碳数为2或3的亚烷基氧基，
[0064] η:表示A0的平均加成摩尔数、且为4以上且300以下的数，
[0065] X:表示氢原子、或碳数为1以上且3以下的烷基。〕
[0066]
[0067]〔式中，
[0068] R3、R4、R5:分别独立地表示氢原子、甲基、或（CHJJOOM2，
[0069] M1、Μ2:分别独立地表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、有机铵基、或铵基，
[0070] m2 :表示0以上且2以下的整数。〕
[0071] 另外，本发明涉及包含（Α)成分和（Β)成分的组合物的、作为用于提高石膏浆料的 流动性的石膏用分散剂的用途。
[0072]其中，
[0073] ㈧成分为将包含下述通式（Α1)所示的单体（Α1)和下述通式（Α2)所示的单体 (Α2)的单体进行聚合而得的共聚物，（Β)成分为含氮化合物，
[0074] (Α)成分中，单体（Α2)的质量相对于单体（Α1)与单体（Α2)的总质量的比例为4 质量％以上，
[0075] (Β)成分为选自氨、烷基胺、烷醇胺、烷基烷醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺、四亚乙基五胺、以及聚乙烯亚胺中的1种以上的含氮化合物，
[0076] ⑶成分的烷基胺为选自烷基的总碳数为5以下的伯胺、烷基的总碳数为6以下的 仲胺、以及烷基的总碳数为5以下的叔胺中的烷基胺，
[0077] (Β)成分的烷醇胺为碳数为1以上且10以下、且具有1个以上且3个以下的烷醇 基的烧醇胺，
[0078] (Β)成分的烷基烷醇胺为碳数为2以上且10以下、且具有1个或2个烷基的烷基 烷醇胺。
[0079]
[0080] 〔式中，
[0081] R1、R2:分别独立地表示氢原子或甲基，
[0082] ml:表示0以上且2以下的整数，
[0083] A0 :表不碳数为2或3的亚烷基氧基，
[0084] η:表示A0的平均加成摩尔数、且为4以上且300以下的数，
[0085] X:表示氢原子、或碳数为1以上且3以下的烷基。〕
[0086]
[0087] 〔式中，
[0088] R3、R4、R5:分别独立地表示氢原子、甲基、或（CHJ^COOM2，
[0089] M1、Μ2:分别独立地表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、有机铵基、或铵基，
[0090] m2 :表示0以上且2以下的整数。〕
[0091] 另外，本发明涉及一种石膏用液体分散剂组合物的制造方法，其中，混合（Α)共聚 物〔以下称为㈧成分〕、⑶含氮化合物〔以下称为⑶成分〕、以及水，所述㈧共聚物是 将包含下述通式（Α1)所示的单体（Α1)和下述通式（Α2)所示的单体（Α2)的单体进行聚合 而得的共聚物，
[0092] (Α)成分中，单体（Α2)的质量相对于单体（Α1)与单体（Α2)的总质量的比例为4 质量％以上，
[0093] (Β)成分为选自氨、烷基胺、烷醇胺、烷基烷醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基 四胺、四亚乙基五胺、以及聚乙烯亚胺中的1种以上的含氮化合物，
[0094] (Β)成分的烷基胺为选自烷基的碳数的总和为5以下的伯胺、烷基的碳数的总和 为6以下的仲胺、以及烷基的碳数的总和为5以下的叔胺中的烷基胺，
[0095] (Β)成分的烷醇胺为碳数为1以上且10以下、且具有1个以上且3个以下烷醇基 的烷醇胺，
[0096] (Β)成分的烷基烷醇胺为碳数为2以上且10以下、且具有1个或2个烷基的烷基 烷醇胺，
[0097] 所述石膏用液体分散剂组合物在20°C下的pH为7. 0以上且13. 0以下。
[0098]
[0099] 〔式中，
[0100] R1、R2:分别独立地表示氢原子或甲基，
[0101] ml:表示0以上且2以下的整数，
[0102] A0 :表不碳数为2或3的亚烷基氧基，
[0103] η:表示A0的平均加成摩尔数、且为4以上且300以下的数，
[0104] X:表示氢原子、或碳数为1以上且3以下的烷基。〕
[0105]
[0106]〔式中，
[0107] R3、R4、R5:分别独立地表示氢原子、甲基、或（CH2)"20)(通2，
[0108] M\M2:分别独立地表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、有机铵基、或铵基，
[0109] m2 :表示0以上且2以下的整数。〕
【具体实施方式】
[0110] 就在石膏浆料的制备中使用的减水剂而言，从不易增加制造设备的观点、处置性 优异的观点等出发，优选单液型的剂型。此时，如日本特开平10-158051号公报所述，可认 为：使用磷酸石膏这样的副产石膏的浆料通过达到比较高的pH(即，浆料pH与使用通常的 石膏的浆料相同），从而有效地表现出减水剂的效果，因而在减水剂中预先添加碱性剂。然 而，若将氢氧化钠、氢氧化钙这样的碱性剂加入聚羧酸系减水剂，形成单液，则发现刚刚制 备后或保存后的稳定性变差这样的问题。
[0111] 本发明提供能够获得稳定性优异、流动性优异的石膏浆料的、单液型的石膏用液 体分散剂组合物、以及含有其的石膏浆料。
[0112] 进而，本发明提供石膏浆料的制造方法、作为石膏用分散剂的用途、石膏用液体分 散剂组合物的制造方法。
[0113] 根据本发明，可提供能够获得稳定性优异、流动性优异的石膏浆料的、单液型的石 膏用液体分散剂组合物、以及含有其的石膏浆料。
[0114] 另外，根据本发明，可提供能够获得流动性优异的石膏浆料的、石膏浆料的制造方 法。
[0115] 另外，根据本发明，可提供含有（A)成分和（B)成分的组合物的、作为能够获得稳 定性优异、流动性优异的石膏浆料的石膏用分散剂的用途。
[0116] 另外，根据本发明，可提供能够获得稳定性优异、流动性优异的石膏浆料的石膏用 液体分散剂组合物的制造方法。