夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜。另外，本发明涉及使 用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
【背景技术】
[0002] 夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也较少，安全性优异。因 此，上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可以 通过例如将夹层玻璃用中间膜夹入一对玻璃板之间来制造。
[0003] 近年来，为了将夹层玻璃轻质化，一直在研究使夹层玻璃的厚度变薄。但是，在使 夹层玻璃的厚度变薄时，隔音性降低。在将隔音性较低的夹层玻璃用作汽车的挡风玻璃等 的情况下，存在相对于风噪音或刮水器的驱动音等5000Hz左右音域的声音，无法充分地获 得隔音性的问题。例如，有时由于符合效应而使隔音性降低。
[0004] 这里，符合效应是指：在声波入射于玻璃板时，由于玻璃板的刚性和惯性，横波在 玻璃面上传播而使横波和入射音共振，其结果引起声音的透过的现象。
[0005] 因此，一直在研究通过中间膜的材料的变更而提高夹层玻璃的隔音性。
[0006] 例如，在下述的专利文献1中公开了一种含有缩醛化度为60~85摩尔％的聚乙 烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐〇. 001~1. 〇重量 份、超过30重量份的增塑剂的隔音层。该隔音层可以以单层作为中间膜、或这可以与其它 层叠层而作为多层的中间膜使用。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2007-070200号公报
[0010] 发曰月的内容 [0011] 发明要解决的课题
[0012] 对于使用了上述专利文献1中记载的中间膜的夹层玻璃而言，虽然可以在某种程 度上提尚隔首性，但是仍要求隔首性的进一步提尚。
[0013] 另外，近年来，为了提高夹层玻璃的隔音性，也在研究在中间膜中添加过量的增塑 剂。通过在中间膜中添加过量的增塑剂，可以改善夹层玻璃的隔音性。但是，在使用了过量 的增塑剂的情况下，有时增塑剂会渗出于中间膜的表面上。
[0014] 另外，为了提高夹层玻璃的隔音性，也在研究在叠层了多个层的多层中间膜中使 各层中使用的增塑剂的含量不同。
[0015] 但是，在上述多层中间膜中，增塑剂从增塑剂含量多的层向增塑剂含量少的层转 移，有时增塑剂渗出于中间膜的表面上或各层之间的界面上。其结果是，有时中间膜的弹性 模量变化、中间膜的粘接性降低、夹层玻璃的隔音性降低。
[0016] 本发明的目的在于，提供一种能够提高夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜、 以及提供一种使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 根据本发明的广泛的方面，提供一种夹层玻璃用中间膜，其含有聚乙烯醇缩醛树 脂和玻璃化转变温度为一 15°C以上且5°C以下的第二树脂成分，在所述聚乙烯醇缩醛树脂 和所述第二树脂成分的总计100重量％中，所述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量％以 上、且50重量％以下，所述第二树脂成分的含量为50重量％以上、且90重量％以下，在中 间膜中，所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二树脂成分具有海岛结构。
[0019] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面，在中间膜中，所述聚乙烯醇缩 醛树脂和所述第二树脂成分在整体上具有海岛结构。
[0020] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面，在频率1Hz下的动态粘弹性谱 图中，显示源自所述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度为50°C以上，显示源 自所述第二树脂成分的损失角正切的极大值的温度为一 15°C以上、且5°C以下，且源自所 述第二树脂成分的损失角正切的极大值为〇. 4以上。
[0021] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面，所述中间膜不含增塑剂，或在 中间膜100重量％中含有40重量％以下的增塑剂。在所述中间膜含有增塑剂的情况下，在 中间膜100重量％中，所述中间膜优选含有20重量％以下的增塑剂，更优选含有10重量％ 以下的增塑剂。
[0022] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面，所述中间膜不含增塑剂。
[0023] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某个特定的方面，所述聚乙烯醇缩醛树脂的 至少一部分和所述第二树脂成分的至少一部分发生了聚合。
[0024] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某种特个的方面，所述第二树脂成分为（甲 基）丙烯酸类树脂。
[0025] 在本发明所述的夹层玻璃用中间膜的某种特个的方面，其通过在所述聚乙烯醇缩 醛树脂的存在下使具有所述（甲基）丙烯酰基的单体聚合而得到。
[0026] 根据本发明的广泛的方面，提供一种夹层玻璃，其具备第一夹层玻璃部件、第二夹 层玻璃部件和上述的夹层玻璃用中间膜，在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部 件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
[0027] 发明效果
[0028] 本发明的夹层玻璃用中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为一 15°C 以上、且5°C以下的第二树脂成分，在上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计 100重量％中，上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量％以上、且50重量％以下，上述第二 树脂成分的含量为50重量％以上、且90重量％以下，另外，上述中间膜中，由于上述聚乙烯 醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构，因此，可以提高使用了本发明的夹层玻璃 用中间膜的夹层玻璃的隔音性。
【附图说明】
[0029] 图1是示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的局 部切口剖面图。
[0030] 图2是示出使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变 形例的局部切口剖面图。
[0031] 标记说明
[0032] 1…夹层玻璃
[0033] 2…中间膜
[0034] 2a…第一表面
[0035] 2b…第二表面
[0036] 11…夹层玻璃
[0037] 12…中间膜
[0038] 13…第一层（中间膜）
[0039] 14···第二层（中间膜）
[0040] 15…第三层（中间膜）
[0041] 13a···外侧的表面
[0042] 15a…外侧的表面
[0043] 21…第一夹层玻璃部件
[0044] 22…第二夹层玻璃部件
【具体实施方式】
[0045] 以下，对本发明的详细进行说明。
[0046] 本发明的夹层玻璃用中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂和玻璃化转变温度为一 15°C 以上、且5°C以下的第二树脂成分。本发明的夹层玻璃用中间膜可以通过例如将聚乙烯醇缩 醛树脂组合物进行成膜而得到。
[0047] 在本发明的夹层玻璃用中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的 总计1〇〇重量％中，上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10重量％以上、且50重量％以下，上 述第二树脂成分的含量为50重量％以上、且90重量％以下。
[0048] 另外，在本发明的夹层玻璃用中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂 成分具有海岛结构。由于能够更进一步提高使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃 的隔音性，因此，本发明所述的夹层玻璃用中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树 脂成分优选在整体上具有海岛结构。
[0049] 本发明的夹层玻璃用中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂可以单独为上述聚乙烯醇 缩醛树脂，上述聚乙烯醇缩醛树脂也可以与上述第二树脂成分发生反应。本发明的夹层玻 璃用中间膜中，上述第二树脂成分可以单独为上述第二树脂成分，也可以与上述聚乙烯醇 缩醛树脂发生反应。例如，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分可以在海部和岛部 的界面处发生反应。在该反应物中，源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的部分包含在上述聚乙烯 醇缩醛树脂中，源自上述第二树脂成分的部分包含在上述第二树脂成分中。上述聚乙烯醇 缩醛树脂为上述聚乙烯醇缩醛树脂单体、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂与上述第二树脂成分 的反应物中的源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的部分。上述第二树脂成分为上述第二树脂成分 单体、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂与上述第二树脂成分的反应物中的源自上述第二树脂成 分的部分。
[0050] 通过采用本发明的夹层玻璃用中间膜中的上述的构成，能够提高夹层玻璃的隔音 性。
[0051 ] 以下，对本发明的夹层玻璃用中间膜更详细地进行说明。
[0052] 在上述中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分具有海岛结构。通 过在海岛结构的界面引起的剪切变形，振动能量被吸收，可以在较宽的温度范围内发挥优 异的隔音性。为了发挥这样的效果，在上述中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树 脂成分的总计1〇〇重量％中，上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量限定为10重量％以上、且50重 量％以下，上述第二树脂成分的含量限定为50重量％以上、且90重量％以下。如果上述第 二树脂成分的含量过多、上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量过少、上述第二树脂成分的含量过 少、上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量过多，则在动态粘弹性谱图中，有时损失角正切的极大值 不显示良好的值，有时使隔音性降低。
[0053] 上述中间膜中，上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分的总计100重量％ 中，上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为12重量％以上，更优选15重量％以上，进一步优 选20重量％以上，优选为45重量％以下，更优选40重量％以下，进一步优选35重量％以 下，上述第二树脂成分的含量优选为55重量％以上，更优选60重量％以上，进一步优选65 重量％以上，优选为88重量％以下，更优选85重量％以下，进一步优选80重量％以下。
[0054] 关于优选的海岛结构的形态，优选岛部基本上以球状分散于连续相（海）中，各个 岛部的平均直径优选为〇. 1 μπι以上，优选为10 μπι以下。通过使岛部基本上为球状，海部 与岛部的界面的面积更进一步增大，可以更多地吸收振动能量，因此，上述中间膜的隔音性 更进一步增高。上述中间膜中，由上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分构成的海岛 结构可以通过观察上述中间膜而进行判断。在观察中，可以使用光学显微镜、透射型电子显 微镜、扫描型电子显微镜、相差显微镜、偏光显微镜、扫描型隧道显微镜及显微拉曼等。
[0055] 在上述中间膜的制造中，例如可以采用混合法和两步反应法。上述混合法是分别 准备上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述第二树脂成分、其后将两者进行混合（混合）的方法。作 为混合方法，可以利用熔融混炼混合及溶解液混合等。上述两步反应法是在上述聚乙烯醇 缩醛树脂的存在下，将构成上述第二树脂成分的化合物进行聚合的方法。在经过该两步反 应法而得到的中间膜中，与上述掺和法相比，海岛结构的岛部变小。这是因为，在构成上述 第二树脂成分的化合物的聚合时，生成一部分构成上述第二树脂成分的化合物的反应物接 枝于上述聚乙烯醇缩醛树脂而形成的聚合物，其发挥具有对海部和岛部这两者的亲和性的 表面活性剂的作用，从而使岛部稳定化。本发明人等发现，这样形成的岛部较小的中间膜具 有更优异的机械强度。因此，上述中间膜的制造优选二级反应法。
[0056] 以下，对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的各成分的详细情况进行说明。
[0057] (聚乙烯醇缩醛树脂）
[0058] 在上述中间膜的频率1Hz下的动态粘弹性谱图中，显示源自上述聚乙烯醇缩醛树 脂的损失角正切的极大值的温度优选为50°C以上，更优选为60°C以上，进一步优选为64°C 以上。显示源自上述聚乙烯醇缩醛树脂的损失角正切的极大值的温度可以为l〇〇°C以下。
[0059] 上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述 聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度优选为70 摩尔％以上，更优选80摩尔％以上，进一步优选85摩尔％以上，上述聚乙烯醇的皂化度为 100 %以下