玻璃管的制造方法及其用图
【专利说明】
[0001 ]夫联申请
[0002] 本申请要求于2015年8月15日申请的德国专利申请No. 10 2014 111 646. 1、"玻 璃管的制造方法及其用途"的优先权，其全部内容通过引用由此包含于此申请。
技术领域
[0003] 本发明设及根据所谓的丹纳法制造玻璃管，具体而言，设及由棚娃酸盐玻璃制成 的具有高均匀性和耐化学性的玻璃管的制造，特别是用于诸如安飯、小瓶或注射器主体的 存储用于药物应用的物质的容器的制造应用的玻璃管。本发明的另一方面设及棚娃酸盐玻 璃的玻璃成分在上述应用中的用途。
【背景技术】
[0004] 对于具有高均匀性和尺寸精度的玻璃管的制造、特别是诸如安飯、小瓶或注射器 主体的存储用于药物应用的物质的容器的玻璃管的制造，出于成本的原因，通常使用所谓 的丹纳法，在其中，浮出烙融槽的玻璃烙体流到旋转的圆柱形管状体（所谓的丹纳吹管、下 文中的丹纳忍棒）的外表面上，W在其上形成中空玻璃烙体。玻璃烙体经由用作成形构件 的管状体在预定方向上拉到前端，在所述前端处，玻璃烙体自由成形。玻璃管的内部轮廓基 本由前端附近的管状体的外部轮廓来确定。 阳〇化]对于存储用于药物应用的物质的容器的玻璃管的制造，通常使用棚娃酸盐玻 璃，其特征特别在于高的耐化学性和低的离子释放。在美国专利US4, 386, 164和US 3, 054, 686中公开了用于运样的应用的棚娃酸盐玻璃成分的示例。
[0006] 然而，如果用作成形体的管状体由诸如典型地耐火粘±、莫来石或娃线石的含 Al2〇3的材料制成，对于药物应用，玻璃管的内表面的特性被不利地改变。特别是，从玻璃管 的内表面释放的碱金属离子增加，因为化学元素从管状体的材料扩散出来，进入玻璃管的 内表面。
[0007] 如果用作成形体的管状体由其他常见材料、例如娃酸错制成，在成形工艺过程中， 在管状体的区域中发生强失透倾向，运导致玻璃管和随后由其制造的药物包装容器的质量 的不希望的损害。
[0008] 为了降低离子释放入玻璃和失透倾向，在现有技术中已经提出成形体的层或涂 层。
[0009] 作为示例，DE10141586C1公开了一种用于拉制玻璃管的所谓维洛法，在该方法 中所用的固定安装的拉管针涂布有由耐热材料制成的、优选由贵金属制成的壳体。
[0010] 为了降低维洛法中的失透倾向，DE102004024767B4公开了设置在拉管针前端处 的锥形部分的任意点处的热福射的发射系数大于拉管针的其他区域。作为在拉管针前端处 的材料，特别地使用贱金属化asemetals),特别是合适的耐高溫钢，其可W在现行工艺条 件下形成特别是氧化物层，W有利地影响在该区域中的热福射的发射系数。
[0011] 现有技术中已知，为在丹纳法中使用并用作成形管状体（所谓的丹纳忍棒）的管 状体提供有销涂层。运样的丹纳忍棒的示例在US2007/0087194A1中公开w及由于销或 销族金属（PGM)的涂层，与陶瓷材料的常规丹纳忍棒相比，使得能够实现了丹纳忍棒的增 强的耐化学性和耐物理应力性W及由此的显著更高的生产溫度。
[0012] 本申请人的DE10027699A1公开了一种高度耐化学性的棚娃酸盐玻璃，其包含错 和裡的氧化物并且包含相当高含量的而0。棚娃酸盐玻璃的组分为（W基于氧化物的重量％ 计）：Si〇271.5-74. 5化〇38. 0-11.0 ;A!203 5.0-7.0;Li2〇 〇.!-<〇.5;胞2〇5. 0-6. 5报0 1. 8-3. 0;MgO0. 0-1. 0;CaO0. 0-2. 0 ;Mg0+Ca0 0. 0-2. 0;Zr〇20. 5-2. 0;Ce〇20. 0-1. 0;F 0. 0-0. 3和任选的常规含量的常规澄清剂。也公开了所述玻璃包含至少5. 0重量％并且不 大于7. 0重量％、优选至多6. 5重量％的含量的Al2〇3,由此玻璃应当对结晶相对稳定。
[0013] 但是，本发明人的精屯、设计的研究已经显示了特别是在玻璃管的制造中使用某些 棚娃酸盐玻璃当其被在设置有销涂层的丹纳忍棒上拉制时所不希望的强失透倾向。特别 是，已经发现，对于任何类型的玻璃，销或销族金属的涂层并不总是产生可接受的低失透速 率，W及通过如上所述的具有销或销族金属（PGM)涂层的增强的丹纳忍棒，玻璃管通常不 能W足够的质量由通常使用的玻璃成分、特别是棚娃酸盐玻璃的常规成分拉制而得。
【发明内容】
[0014] 本发明的目的是提供一种用于制造玻璃管、特别是用于药物应用的玻璃管的增强 的丹纳法，通过所述增强的丹纳法，可W在低失透倾向下由棚娃酸盐玻璃制造具有高尺寸 精度和高耐化学性的玻璃管。根据本发明的另一方面，提供了一种玻璃成分在运样的制造 工艺中的增强的用途。
[0015] 运些问题分别通过根据权利要求1所述的玻璃管的制造方法和根据权利要求11 和14所述的用途来实现。进一步优选的实施例是从属权利要求的主题。
[0016] 根据本发明，提供了一种玻璃管的制造方法，其包括：将玻璃烙体涂覆到旋转的圆 柱形成形体的外表面，W在其上形成中空玻璃烙体；W及在成形体上在预定方向上朝向前 端拉出中空玻璃烙体W形成玻璃管；其中所述成形体在与玻璃烙体接触的区域（部分）中 涂布有销或销合金。根据本发明，玻璃烙体具有重量百分比（重量％ )的如下成分：Si〇2 71. 〇-77· 0 ;B2039. 〇-!2· 0 ;Na2〇 5. 5_8· 0 龙典 0· 〇-2· 0 ;Al2〇36. 5_8· 0;CaO0· 〇-!· 5;BaO 0· 0_2· 0 ;Li2〇 〇· 〇-〇· 5 ;Zr〇2 0· 0_5· 〇D
[0017] 本发明人的精屯、设计的系列实验已经表明，氧化侣和氧化钟的同时存在、特别是 W氧化钟的非零含量，可W有助于改进失透特性，使得通过涂布有销或销合金的所谓的丹 纳忍棒，相应的玻璃烙体可W拉制成高品质的玻璃管。因此，根据本发明，可W实现玻璃管 的高尺寸精度和均匀性，运对于药物的初级包装的用途是非常重要的。玻璃烙体的成分中 的氧化侣的含量需要具有上限，因为氧化侣通常提高烙融溫度。根据本发明，上述混合比已 被证明是特别有利的。
[0018] 从热力学观点看，大部分包含钢的中性玻璃被定位在方石英（Si〇2)的稳定区域 中。本发明人的一系列的实验已经表明，如果将氧化侣加入到玻璃烙体中，可W延迟失透和 降低失透溫度。通过加入氧化侣，另一晶相、即钢长石（sodiumfeldspar)的形成，在热力 学上是可行的。晶相钢长石在更低溫度下失透W及确定了由此可W延迟方石英的形成。
[0019] 此外，由于销或销合金的涂层，根据本发明可W实现所用的成形体的更长的使用 寿命和耐久性。
[0020] 优选地，所述成形体至少在与玻璃烙体接触的区域（部分）中涂布有销或销合金。 原则上，任何含销的合金可W被视为销合金，例如Pt/化合金、Pt/Ir合金，Pt/Au合金或合 适的销族金属（PGM)。W运种方式，对于上述玻璃成分，根据本发明可W实现玻璃内表面的 一致的低离子释放。为此，销或销合金优选设置成薄片，其用于涂覆或包覆旋转的圆柱形成 形体。作为替代方案，可W提供销或销合金的合适的涂布。运里，圆柱形成形体可W设置为 陶瓷支撑体或由金属制成的支撑体，特别是由金属制成的空屯、框架。
[0021] 根据另一实施例，销或销合金不必需覆盖整个圆柱形成形体。相反，仅圆柱形成形 体的与非常热的玻璃烙体直接接触的那些部分被涂布或包覆，可W是足够的。因此，始于在 其上玻璃烙体诱注到旋转的圆柱形成形体的外表面上并达到一定的轴向长度的部分，成形 体涂布有销或