一种无机植物杀菌剂的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农药，具体涉及一种无机植物杀菌剂，属农药技术领域。
技术背景
[0002]膨润土在工业上素有“万能”粘土之称。目前巳作为粘结剂、悬浮剂、增塑刑、增稠剂、触变剂、絮凝剂、稳定剂、净化脱色剂、充填剂、催化剂及载体等在冶金、机械、钻井、石化、轻工、农业、建筑等领域得到广泛应用。在农业方面:主要利用膨润土改良土壤，作为肥料的添加剂，提高肥料的施肥效果；用作动物饲料的添加刑，提高饲料的利用率，并可作为动物圈垫土，除去臭味。在农药方面:主要作为助浮剂、增稠剂、缓释剂。
[0003]蒙脱石是膨润土的主要成分，发明专利(201210257508.0)公开了一种伊/蒙混层粘土杀菌悬浮剂，由以下重量百分比的原料制成:伊利石粘土矿物40-70%、蒙脱石粘土矿物15-40%、无机杀菌添加剂5-30%。该发明专利缺陷明显。
[0004]201210257508.0无机杀菌剂有十二烷基硫酸钠，该物质对粘膜和上呼吸道有刺激作用，对眼和皮肤有刺激作用。可引起呼吸系统过敏性反应。且可燃，具刺激性，具致敏性，可分解放出有毒的气体。皮肤长期接触会严重降低皮肤防御能力，导致表皮细胞发育不成熟，结构松散，令表皮层变薄易受外界刺激且角质异化，引发脆弱敏感、毛孔粗大、肤色暗沉、痘痘滋生、衰老等一系列问题。使用该发明仍有环境污染和造成农残的担忧。
[0005]蒙脱石是化学成分复杂的一大族矿物，分为十几个矿物种。蒙脱石族矿物按层片结构划分(铝氧八面体中Mg2+置换A13+的多少)，可分为切托型和怀俄明型。按层间结构划分(层间可交换阳离子种类、数量和比例)，可分为钠基蒙脱石、钙基蒙脱石、镁基蒙脱石、铝基蒙脱石。不同的矿物种，其各项物理化学性质不同，不同的理化学性质，作为农药的使用效果不同，不同的矿物种均有相应的参数指标，达到某些特定指标要求才能达到相应的技术效果。201210257508.0说明书第6段记载:“伊利石粘土矿物和蒙脱石粘土矿物都来自天然的伊/蒙混层粘土或者人工合成的混层粘土矿物。”说明书第10段记载:使用的“蒙脱石粘土矿物的吸蓝量8 -21毫升/100克土”。我们发现吸蓝量为8 -21毫升/100克的蒙脱石制备的农药防治农作物病害的效果不好。
[0006]201210257508.0说明书第10段记载:使用的伊/蒙混层粘土“蒙脱石含量小于50 %。”蒙脱石含量大于50 %的伊/蒙混层粘土不能使用，大于50 %可能无效，蒙脱石含量为零的“伊/蒙混层粘土”同样可以使用，并不影响该技术方案的有效性。说明201210257508.0中蒙脱石并非是其杀菌成分，其有效杀菌成分是本领域技术人员公知的其他无机杀菌剂。
[0007]本领域技术人员公知，蒙脱石具有阳离子交换性，一般阳离子交换具有可逆性，但是当遇到季铵盐时，季铵盐倍镶嵌到蒙脱石层间是不可逆的，季铵盐将失去活性。201210257508.0说明书第12段记载:“上述的伊/蒙混层粘土杀菌悬浮剂，按以下步骤制备:由伊/蒙混层粘土原矿经粉碎、水法悬浮分离得浆液，再与硫酸铜、羧甲基纤维素以及烷基季铵盐粉末湿法拌磨，即得湿法伊/蒙混层粘土杀菌悬浮剂。” 201210257508.0蒙脱石与季铵盐同时使用，即降低了蒙脱石的活性又降低了季铵盐的活性，配方不合理。
[0008]201210257508.0说明书第12段记载:“上述的伊/蒙混层粘土杀菌悬浮剂，按以下步骤制备:由伊/蒙混层粘土原矿经粉碎、水法悬浮分离得浆液，再与硫酸铜、羧甲基纤维素以及烷基季铵盐粉末湿法拌磨，即得湿法伊/蒙混层粘土杀菌悬浮剂。其说明书第13段记载:“粉体或浆液中伊利石粘土矿物粉末及蒙脱石粘土矿物粉末粒径小于200nm的含量大于45%。”仅粒径小于200nm的含量就大于45%，本领域技术人员公知，粘土矿物吸水性强，吸水后粘度大，蒙脱石吸水后膨胀，其膨胀倍数是自身体积的5倍以上，浆液中仅粒径小于200nm的含量就大于45%，再加入，“硫酸铜、羧甲基纤维素以及烷基季铵盐粉末湿法拌磨”将成为粘土块，可见201210257508.0并无法实施。
[0009]蒙脱石用于治疗腹泻已上市。用于农作物的表面灭菌为本领域的技术人员显而易见。蒙脱石不溶于水，植物体不吸收，不能进入农作物体内。农作物常见病原菌，一般都侵入农作物体内部导致病害。将蒙脱石喷施于农作物表面，能否防治侵入农作物体内部导致的病害，现有技术无公开报道。
【发明内容】
[0010]本发明的目的是为了克服现有技术的缺陷，提供一种无机植物杀菌剂，本发明高效、无毒、环保、安全、成本低。
[0011]本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种无机植物杀菌剂，由蒙脱石和硅肥组成。
[0012]本发明所述的一种无机植物杀菌剂，由以下重量百分比的原料制成:蒙脱石1.5-10%、硅肥I _5%，其余是水。
[0013]本发明所述的一种无机植物杀菌剂，由以下重量百分比的原料制成:蒙脱石5%、硅肥2.5%，其余是水。
[0014]本发明的所述的一种无机植物杀菌剂，其中蒙脱石的特征技术参数指标为:
X—射线衍射:取蒙脱石，置无盖的称量瓶中，在25°C相对湿度75%的干燥器中放置12小时，按粉末衍射分析法进行X—射线衍射;测定条件:铜靶电压30KV，电流30mA，蒙脱石的第I个特征谱线在1.2nm或1.5nm处，第2个特征谱线在0.45nm处；
膨胀度:取蒙脱石1.0g于已加入40ml水的10ml带塞量筒内，再加水至75ml刻度处。塞紧塞子，摇勾3分钟，使样品充分散开，加入25ml之Imol盐酸溶液，振摇5分钟，静置24小时，读出沉淀物界面的刻度值，即为膨胀度;膨胀度为10倍以上。
[0015]阳离子交换容量在90-150mmol/100g之间；
含量:二氧化硅在55%-65%之间，三氧化二铝在12%-25%之间；
本发明所述的一种无机植物杀菌剂，其中蒙脱石的阳离子交换容量化验方法为:称取2g蒙脱石粉末，放置在105mL的酸式滤液斗中，在抽空的条件下，用pH值为7的lmol/L中性NH4Ac淋洗，以500mL的吸滤瓶接收淋出液体，淋洗至用I丐指示剂检查无I丐的反应为止，再用80 %乙醇淋洗，直至无NH4+的反应为止，用水全部冲人开氏瓶，使瓶中最后体积为50mL，加入100g/L的氧化镁悬浮液10mL，使混合物呈碱性，然后按照测定全氮的操作立即进行蒸馏，留出液体中NH3用60g/L的H3B0310-20mL吸收，蒸馏完毕后用0.02mol/L盐酸滴定吸收液；阳离子交换容量= CXVXl 000/m;式中:C为盐酸浓度，V为盐酸滴定体积。
[0016]测定阳离子交换的方法有许多种，根据蒙脱石的离子交换吸附特点，被吸附剂可以是在水或乙醇溶液中可以解离出阳性离子的化合物。
[0017]本发明所述的一种无机植物杀菌剂，其中蒙脱石的二氧化硅、三氧化二铝含量化验方法为:
三氧化二铝含量，取蒙脱石原料药约1.0g，精密称定，置瓷皿中，分别加硫酸6ml与硝酸1ml，待作用完全，置砂浴上蒸干，放冷，加稀硫酸30ml，煮沸，上层液用倾泻法经无灰滤纸滤过，残渣用倾泻法以热水洗涤3次，洗液一并滤过，最后将残渣移置滤纸上，用热水洗涤，残渣待做二氧化硅用；滤液合并，置于10ml量瓶中，放冷至室温，加水稀释至刻度，摇匀;精密量取20ml，加氨试液中和至恰析出沉淀，再滴加稀硫酸至沉淀恰溶解为止，加pH值为6.0的醋酸-醋酸铵缓冲液1ml，再精密加0.05mol/L的乙二胺四醋酸二钠滴定液25ml，煮3-5分钟，放冷至室温，加二甲酚橙指示液Iml，用0.05mol/L的锌滴定液滴定，至溶液自黄色转变为红色，并将滴定结果用空白试验校正;每Iml0.05mol/L的乙二胺四醋酸二钠滴定液相当2.549mg的三氧化二招，计算即得；
二氧化硅含量，取上述的残渣连同滤纸置铂坩祸中，干燥，在800°C下炽灼2小时，放冷，精密称定，加硫酸0.2ml与乙醇2ml使供试品完全湿润，加氢氟酸6ml，置10