一种以大豆油和环氧大豆油为原料合成生物基橡胶的方法与流程

本发明涉及生物基材料领域，特别是一种以大豆油和环氧大豆油为原料合成生物基橡胶的方法。

背景技术：
橡胶是一种有弹性的高分子材料，由于其优异的性能，在日常生活中有广泛应用，如橡皮擦，轮胎，游泳圈等。橡胶分为天然橡胶和合成橡胶两种，天然橡胶来自于巴西的三叶橡胶树，主要成分是聚异戊二烯，合成橡胶是以煤，石油，天然气等为原料人工合成的橡胶。据国际橡胶研究集团预测，全球对天然橡胶和和合成橡胶的需求量将从2013年的2760万吨增长到2020年的3590万吨，二者的需求量大致相等。由于原材料供应紧张，使得以生物材料为原料合成橡胶的方法越来越受到重视，国际上一些大型公司已经尝试将这一技术产业化，比如德国的朗盛公司用可再生的甘蔗作为原材料提取乙醇，再用乙醇脱水得到生物基乙烯，进而生产三元乙丙橡胶，这种生物基三元乙丙橡胶可应用于汽车行业，建筑行业以及石油添加剂行业。美国的福特汽车公司使用可再生的大豆油替代25%的石油来改进汽车橡胶零部件，实践发现这种大豆填充剂有望取代炭黑成为价格低廉且环境友好的橡胶补强剂。然而，尽管目前生物基橡胶的开发取得了一些成果，生物基橡胶的产业化成本仍然很高，原因之一就是使用的原材料价格不菲，且利用率不高，而且生产工艺较为复杂，这都将限制生物基橡胶的大规模生产与应用。

技术实现要素：
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种以大豆油和环氧大豆油为原料合成生物基橡胶的方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种以大豆油和环氧大豆油为原料合成生物基橡胶的方法，它的步骤如下:（1）将1摩尔份的多环氧化合物、0.1-20摩尔份的三乙胺开环催化剂、1-2摩尔份单硫代羧酸溶解于溶剂中，多环氧化合物的摩尔浓度为1~20mol/L；在搅拌条件下反应，反应温度为30-80℃，反应时间为1-24h，反应完毕后移除三乙胺开环催化剂、溶剂和过量的单硫代羧酸，得到含有多巯基的交联剂；（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、0.01-20摩尔份三乙胺、0.1-10摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在30-100℃交联反应1-24h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶；或者将1摩尔份含有多巯基的交联剂、0.01-20摩尔份引发剂、0.1-10摩尔份大豆油混合均匀后，在30-100℃交联反应1-24h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。进一步地，所述的多环氧化合物由1,2,7,8-二环氧辛烷、1,2-乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、三环氧丙基异氰尿酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甘油基三缩水甘油酯或四缩水甘油二氨基二苯甲烷、双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、环氧封端的PDMS、环氧大豆油中的一种或多种按照任意配比混合组成。进一步地，所述单硫代羧酸由单硫代苯甲酸、单硫代乙酸、单硫代正丙酸、单硫代异丁酸、单硫代正己酸、单硫代正辛酸中的一种或多种按照任意配比混合组成。进一步地，所述的引发剂由BPO、AIBN、过氧化二烷基、过氧化二酰、叔胺、环烷酸盐、硫醇、有机金属化合物如三乙基铝、三乙基硼或萘酸亚铜中的一种或多种按照任意配比混合组成。本发明所制备的含有多巯基的交联剂中，巯基旁边含有极性官能团，使得巯基的极性大大增加，使其能和相对惰性的大豆油或环氧大豆油进行交联反应。解决了现有技术中大豆油或环氧大豆油不容易进行交联成型的技术难题，将廉价的大豆油或环氧大豆油用于制备传统工艺中成本较高的生物基橡胶。同时，多种类的含有多巯基的交联剂使得大豆油或环氧大豆油在交联过程中，交联点之间的链段长度和交联度可控，以便于调控所制备的生物基橡胶的玻璃化转变温度。此外，本发明的制备方法相对于传统的橡胶的制备工艺，以可再生的大豆油或环氧大豆油为原料，相比于传统的制备方法（基于不可再生的矿物分子），具有生产过程绿色无污染，且无需硫化，这不仅缩减了生产流程，而且节省了一般橡胶生产必需的硫化剂，是一种绿色环保便利的橡胶生产工艺，且合成的橡胶质量均匀、杂质少、具有很好的扯断强度。这种以大豆油和环氧大豆油为原料生产生物基橡胶的新技术可以进行大规模应用，开拓生物基橡胶生产的新领域。附图说明图1是由环氧封端的PDMS制备的巯基交联剂的核磁图；图2是由三环氧丙基异氰尿酸酯制备的巯基交联剂的核磁图；图3是由环氧树脂制备的巯基交联剂的核磁图。具体实施方式传统橡胶一般采用人工合成的、从石油中提炼的、不可再生的小分子进行制备，本发明采用可再生的大豆油/环氧大豆油制备生物基橡胶，步骤如下:（1）将1摩尔份的多环氧化合物、0.1-20摩尔份的三乙胺开环催化剂、1-2摩尔份单硫代羧酸溶解于溶剂中，多环氧化合物的摩尔浓度为1~20mol/L；在搅拌条件下反应，反应温度为30-80℃，反应时间为1-24h，反应完毕后移除三乙胺开环催化剂、溶剂和过量的单硫代羧酸，得到含有多巯基的交联剂；所述的移除三乙胺开环催化剂、溶剂和过量的单硫代羧酸为现有技术，具体可参考（一种含β-酯基的巯基化合物及其乙酰基转移合成方法-201210232801.1）。通过该方法得到的含有多巯基的交联剂中，巯基旁边含有极性官能团，使得巯基的极性大大增加，使其能和相对惰性的大豆油或环氧大豆油进行交联反应。（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、0.01-20摩尔份三乙胺、0.1-10摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在30-100℃交联反应1-24h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶；或者将1摩尔份含有多巯基的交联剂、0.01-20摩尔份引发剂、0.1-10摩尔份大豆油混合均匀后，在30-100℃交联反应1-24h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧化合物由1,2,7,8-二环氧辛烷、1,2-乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、三环氧丙基异氰尿酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甘油基三缩水甘油酯或四缩水甘油二氨基二苯甲烷、双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、环氧封端的PDMS、环氧大豆油中的一种或多种按照任意配比混合组成。所述单硫代羧酸由单硫代苯甲酸、单硫代乙酸、单硫代正丙酸、单硫代异丁酸、单硫代正己酸、单硫代正辛酸中的一种或多种按照任意配比混合组成。所述的引发剂由BPO、AIBN、过氧化二烷基、过氧化二酰、叔胺、环烷酸盐、硫醇、有机金属化合物如三乙基铝、三乙基硼或萘酸亚铜中的一种或多种按照任意配比混合组成。下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例11)将1摩尔的多环氧化合物、0.1摩尔的三乙胺开环催化剂、1摩尔单硫代羧酸溶解于1L的甲醇中，在搅拌条件下反应1h，反应温度为30℃；反应完毕后用旋蒸除去溶剂，然后用乙酸乙酯萃取，1mol/L的NaHCO3溶液清洗去除过量的单硫代羧酸，1mol/L的稀盐酸清洗去除三乙胺，水洗，无水硫酸镁干燥后旋蒸去除溶剂，得到含有多巯基的交联剂；该交联剂的核磁图如图1所示，从图中可以看出，在巯基旁边有强极性的氧酯存在，使得巯基极性变大，活性增加，保证了后续与惰性的环氧大豆油的反应，以合成可再生的生物基橡胶。2)将1摩尔多巯基的交联剂和0.01摩尔三乙胺、0.1摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应1h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶，反应温度为30℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为环氧封端的PDMS。所述单硫代羧酸为单硫代苯甲酸。所述的引发剂为BPO。实施例21)将1摩尔份的多环氧化合物、20摩尔的三乙胺开环催化剂、2摩尔单硫代羧酸溶解于20L的乙醇中，在80℃下搅拌反应时间24h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和20摩尔三乙胺、10摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应24h，反应温度为100℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为1,2-乙二醇二缩水甘油醚。所述单硫代羧酸选自单硫代乙酸。所述的引发剂为AIBN。实施例31)将1摩尔的多环氧化合物、10摩尔份的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔份单硫代羧酸溶解于5L的二氯甲烷中，在60℃下搅拌反应12h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和10摩尔三乙胺、5摩尔环氧大豆油混合进行加热交联，反应温度为60℃，反应时间为12h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为1,4-丁二醇二缩水甘油醚。所述单硫代羧酸为单硫代正丙酸。所述的引发剂为过氧化二烷基。实施例41)将1摩尔的多环氧化合物、2摩尔的三乙胺开环催化剂、1摩尔单硫代羧酸溶解于1L的乙醚中，在34℃下搅拌反应时间2h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和6摩尔三乙胺、0.6摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应，反应温度为67℃，反应时间为2h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括三环氧丙基异氰尿酸酯。所述单硫代羧酸为单硫代异丁酸。所述的引发剂为过氧化二酰。由图2可知，在巯基旁边有强极性的氧酯存在，使得巯基极性变大，活性增加，保证了后续生物基橡胶的制备。实施例51)将1摩尔的多环氧化合物、6摩尔的三乙胺开环催化剂、1.2摩尔单硫代羧酸溶解于15L的乙酸乙酯中，在42℃下搅拌反应4h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和8摩尔三乙胺、1.3摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应，反应4h，反应温度为72℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为邻苯二甲酸二缩水甘油酯。所述单硫代羧酸为单硫代苯甲酸。所述的引发剂为叔胺。实施例61)将1摩尔的多环氧化合物、13摩尔的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔单硫代羧酸溶解于10L的N-甲基吡咯烷酮中，在60℃下反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和13摩尔三乙胺、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应14h，反应温度为80℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为甘油基三缩水甘油酯。所述单硫代羧酸选自单硫代正己酸。所述的引发剂选自环烷酸盐。实施例71)将1摩尔的多环氧化合物、16摩尔的三乙胺开环催化剂、1.8摩尔单硫代羧酸溶解于10L由N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜按照体积比1：1组成的混合溶液中，在70℃下反应时间18h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和17摩尔三乙胺、8摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应17h，反应温度为87℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括四缩水甘油二氨基二苯甲烷。所述单硫代羧酸为单硫代正辛酸。所述的引发剂为三乙基铝。实施例81)将1摩尔的多环氧化合物、19摩尔的三乙胺开环催化剂、1.2摩尔单硫代羧酸溶解于2L的甲苯中，在50℃下搅拌反应21h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和7摩尔三乙胺、4摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应6h，反应温度为100℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括双酚A型环氧树脂。所述单硫代羧酸为单硫代正己酸。所述的引发剂为三乙基硼。由图3可知，在巯基旁边有强极性的氧酯存在，使得巯基极性变大，活性增加，保证了后续生物基橡胶的制备。实施例91)将1摩尔的多环氧化合物、11摩尔的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔单硫代羧酸溶解于6L的四氢呋喃中，在39℃下搅拌反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和15摩尔三乙胺、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应13h，反应温度为60℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括双酚S型环氧树脂。所述单硫代羧酸为单硫代乙酸。所述的引发剂为萘酸亚铜。实施例101)将1摩尔的多环氧化合物、17摩尔的三乙胺开环催化剂、1.9摩尔单硫代羧酸溶剂于12L的己烷中，在70℃下反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和12摩尔三乙胺、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应23h，反应温度为50℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为环氧大豆油。所述单硫代羧酸为单硫代正辛酸。所述的引发剂为BPO。实施例111)将1摩尔的多环氧化合物、0.1摩尔的三乙胺开环催化剂、1摩尔单硫代羧酸溶解于15L的N，N-二甲基乙酰胺中，在30℃下反应1h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和0.01摩尔份引发剂、0.1摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶1h，反应温度为30℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为1,2,7,8-二环氧辛烷。所述单硫代羧酸选自单硫代苯甲酸。所述的引发剂为BPO。实施例121)将1摩尔的多环氧化合物、20摩尔的三乙胺开环催化剂、2摩尔单硫代羧酸溶解于15L由氯仿和二氯甲烷按照体积比2：1组成的混合溶液中，在80℃下反应24h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和20摩尔引发剂、10摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应24h，反应温度为100℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为1,2-乙二醇二缩水甘油醚。所述单硫代羧酸选自单硫代乙酸。所述的引发剂为AIBN。实施例131)将1摩尔的多环氧化合物、10摩尔的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔单硫代羧酸溶解于6L的四氢呋喃中，在60℃下反应12h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和10摩尔引发剂、5摩尔环氧大豆油混合进行加热交联，反应温度为60℃，反应时间为12h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为1,4-丁二醇二缩水甘油醚。所述单硫代羧酸为单硫代正丙酸。所述的引发剂为过氧化二烷基。实施例141)将1摩尔的多环氧化合物、2摩尔的三乙胺开环催化剂、1摩尔单硫代羧酸溶解于10L的四氢呋喃中，在34℃下反应2h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和6摩尔引发剂、0.6摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应，反应温度为67℃，反应时间为2h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括三环氧丙基异氰尿酸酯。所述单硫代羧酸为单硫代异丁酸。所述的引发剂为过氧化二酰。实施例151)将1摩尔的多环氧化合物、6摩尔的三乙胺开环催化剂、1.2摩尔单硫代羧酸溶解于1L的乙酸乙酯中，在42℃下搅拌反应4h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和8摩尔引发剂、1.3摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应，反应4h，反应温度为72℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为邻苯二甲酸二缩水甘油酯。所述单硫代羧酸为单硫代苯甲酸。所述的引发剂为叔胺。实施例161)将1摩尔的多环氧化合物、13摩尔的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔单硫代羧酸溶解于1L的乙酸乙酯，在60℃下搅拌反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和13摩尔引发剂、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应14h，反应温度为80℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为甘油基三缩水甘油酯。所述单硫代羧酸选自单硫代正己酸。所述的引发剂选自环烷酸盐。实施例171)将1摩尔的多环氧化合物、16摩尔的三乙胺开环催化剂、1.8摩尔单硫代羧酸溶解于3L的甲苯中，在70℃下搅拌反应18h，反反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和17摩尔引发剂、8摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应17h，反应温度为87℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括四缩水甘油二氨基二苯甲烷。所述单硫代羧酸为单硫代正辛酸。所述的引发剂为三乙基铝。实施例181)将1摩尔的多环氧化合物、19摩尔的三乙胺开环催化剂、1.2摩尔单硫代羧酸溶解于3L的甲苯中，在50℃下搅拌反应21h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和7摩尔引发剂、4摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应6h，反应温度为100℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括双酚A型环氧树脂。所述单硫代羧酸为单硫代正己酸。所述的引发剂为三乙基硼。实施例191)将1摩尔的多环氧化合物、11摩尔的三乙胺开环催化剂、1.5摩尔单硫代羧酸溶解于3L的甲苯中，在39℃下搅拌反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和15摩尔引发剂、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应13h，反应温度为60℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物包括双酚S型环氧树脂。所述单硫代羧酸为单硫代乙酸。所述的引发剂为萘酸亚铜。实施例201)将1摩尔的多环氧化合物、17摩尔的三乙胺开环催化剂、1.9摩尔单硫代羧酸溶解于3L的甲苯中，在70℃下反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂；2)将1摩尔巯基改性的环氧化合物和12摩尔引发剂、7摩尔环氧大豆油混合进行加热交联反应23h，反应温度为50℃，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧环氧化合物为环氧大豆油。所述单硫代羧酸为单硫代正辛酸。所述的引发剂为BPO。实施例211）将1摩尔的多环氧化合物、0.1摩尔份的三乙胺开环催化剂、1摩尔份单硫代羧酸溶解于3L的甲苯中；在30℃下搅拌反应14h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂。（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、0.20摩尔份三乙胺、10摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在100℃交联反应14h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧化合物为1,2,7,8-二环氧辛烷、1,2-乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、三环氧丙基异氰尿酸酯。其摩尔比例为：1:6:3:5。所述单硫代羧酸由单硫代苯甲酸、单硫代乙酸、单硫代正丙酸。其摩尔比例为：1:3:4。所述的引发剂由BPO、AIBN、过氧化二烷基、过氧化二酰。其摩尔比例为：1:1:3:2。实施例221）将1摩尔的多环氧化合物、0.1摩尔份的三乙胺开环催化剂、1摩尔份单硫代羧酸溶解于1L的四氢呋喃中；在30℃下搅拌反应1h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂。（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、20摩尔份三乙胺、10摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在30℃交联反应4h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧化合物为甘油基三缩水甘油酯、双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、环氧封端的PDMS、环氧大豆油。其摩尔比例为：1:2:3:5:2。所述单硫代羧酸由单硫代正己酸、单硫代正辛酸。其摩尔比例为：1:2。所述的引发剂由叔胺、环烷酸盐、硫醇、三乙基铝。其摩尔比例为：1:5:3:1。实施例231）将1摩尔的多环氧化合物、0.3摩尔份的三乙胺开环催化剂、5摩尔份单硫代羧酸溶解于1L的四氢呋喃中；在搅拌条件下反应，反应温度为80℃，反应时间为4h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂。（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、3摩尔份三乙胺、2摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在60℃交联反应6h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧化合物为环氧丙基异氰尿酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯。其摩尔比例为：1:5。所述单硫代羧酸为单硫代乙酸、单硫代正丙酸。其摩尔比例为1:2。所述的引发剂由BPO、过氧化二酰。其摩尔比例为：1:7。实施例241）将1摩尔的多环氧化合物、3摩尔份的三乙胺开环催化剂、7摩尔份单硫代羧酸溶解于1L的四氢呋喃中；在搅拌条件下反应，反应温度为70℃，反应时间为13h，反应完毕后按照实施例1进行后处理得到含有多巯基的交联剂。（2）将1摩尔份含有多巯基的交联剂、10摩尔份三乙胺、7摩尔份环氧大豆油，混合均匀后，在80℃交联反应9h，固化成型后放入烘箱内保温脱水干燥，得到生物基橡胶。所述的多环氧化合物为1,2,7,8-二环氧辛烷、1,4-丁二醇二缩水甘油醚。其摩尔比例为：1:3。所述单硫代羧酸由单硫代乙酸、单硫代正丙酸。其摩尔比例为：1:9。所述的引发剂由AIBN。其摩尔比例为：1:3。上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。