:本发明属于木质纤维生物质转化技术领域,尤其涉及木质纤维的化学改性方法,具体涉及一种木质纤维均相转酯化改性方法。
背景技术:
:自古以来,木质纤维一直作为工程材料应用于建筑、家具等行业。然而由于木质纤维细胞壁结构复杂,只能通过刨、钉、锯等方式简单加工,难以通过现代化技术加工成型;此外,木质纤维具有不耐腐蚀、容易降解的等缺点,限制了木质纤维的高值化开发利用。化学改性是对木质纤维高值化利用的一种重要途径。通过化学改性,可以有效的改善木质纤维的尺寸稳定性、耐腐蚀性、疏水性等性能。有研究表明,化学改性的木质纤维能够溶解于常规有机溶剂中,扩宽了木质纤维的加工方式。过去对木质纤维化学改性主要是采用非均相改性技术。非均相改性中,产物分离容易,但是反应试剂仅能停留在木质纤维的非晶区,而无法进入晶区,导致反应效率低下、反应分布不均匀。采用非均相化学改性技术,木质纤维组分中,只有木质素和部分的半纤维素参与反应,而纤维素则几乎不会参与反应。近年来,研究人员开发了木质纤维的均相化学改性技术,能够有效的克服非均相改性的反应效率低下、反应分布不均匀等缺点。但是目前开发的均相改性技术中,根据酯化试剂的不同,产生相应的酸作为副产物。酸的生成回导致木质纤维组分的严重降解,导致改性得率低下。采用转酯化改性技术,不会产生相应的酸作为副产物,可以有效的克服木质纤维降解的问题。然而,通常情况下,木质纤维的转酯化改性需要加入催化剂。反应完成后,催化剂难以分离,残留于木质纤维之中,影响木质纤维产品的使用。对木质纤维在无催化剂条件下进行转酯化改性技术还有待开发。
技术实现要素:
:本发明目的在于针对现有技术的不足,提供一种木质纤维均相转酯化改性方法,该方法利用离子液体作为溶剂,在无需添加任何催化剂情况下,实现木质纤维的均相转酯化改性。本发明的木质纤维均相转酯化改性方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)、将木质纤维溶解于离子液体中,木质纤维在离子液体中质量分数为0.1~20%,得到木质纤维溶液;(2)、将转酯化试剂加入到步骤(1)的木质纤维溶液中,转酯化试剂质量与木质纤维质量比为0.1:1~20:1,进行转酯化改性处理;(3)、将步骤(2)的反应溶液倒入沉淀剂中,控制沉淀剂体积与反应溶液的质量比为5:1~50:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到均相酯化改性木质纤维。步骤(1)所述的溶解,优选,溶解温度为50~170℃,溶解时间为0.2~48h。步骤(2)所述的转酯化改性处理,优选,反应温度为30~110℃,反应时间为0.5~4h。所述的木质纤维,优选为桉木、杨木、松木、竹子、甘蔗渣、稻草、玉米秆或麦秆中的一种或多种。所述的离子液体,优选为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑甲酸盐、1-丁基-3甲基咪唑甲酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑丙酸盐或1-丁基-3-甲基咪唑丙酸盐中的一种或多种。所述的转酯化试剂,优选为醋酸乙烯酯、醋酸异丙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯中的一种或多种。所述的沉淀剂,优选为水、甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或其混合液。与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:1、本发明的木质纤维改性方法工艺简单,改性条件温和,改性效率高,改性程度容易控制;2、本发明的木质纤维改性方法,无需添加任何催化剂,产物分离容易;3、本发明的木质纤维改性方法,无酸性副产物产生,不会导致木质纤维组分的降解;4、本发明的木质纤维改性方法,采用的离子液体容易回收,可循环利用。具体实施方式:以下实施例是对本发明的进一步说明,而不是对本发明的限制。实施例1:本实施例的木质纤维采用稻草,木质纤维均相转酯化改性方法如下:(1)、将稻草溶解于1-乙基-3-甲基咪唑甲酸盐中,稻草在1-乙基-3-甲基咪唑甲酸盐中的质量分数为0.1%,控制溶解温度为50℃、溶解时间为48h,得到稻草溶液;(2)、将醋酸乙烯酯加入到稻草溶液中,醋酸乙烯酯质量与稻草质量比为20:1,控制反应温度为110℃、反应时间为0.5h,进行转酯化改性处理;(3)、将步骤(2)的反应溶液倒入水中,控制水体积与1-乙基-3甲基咪唑甲酸盐质量比为5:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到均相酯化改性稻草。转酯化改性后,稻草的质量增加百分比是18.6%。实施例2:本实施例的木质纤维采用甘蔗渣,木质纤维均相转酯化改性方法如下:(1)、将甘蔗渣溶解于1-丁基-3-甲基咪唑丙酸盐中,甘蔗渣在1-丁基-3-甲基咪唑丙酸盐中的质量分数为20%,控制溶解温度为170℃、溶解时间为0.2h,得到甘蔗渣溶液;(2)、将醋酸异丙烯酯加入到甘蔗渣溶液中,醋酸异丙烯酯质量与甘蔗渣质量比为0.1:1,控制反应温度为30℃、反应时间为4h,进行均相转酯化改性处理;(3)、将步骤(2)的反应溶液倒入甲醇/水(体积比为1:1)中,控制甲醇/水体积与1-丁基-3-甲基咪唑丙酸盐质量比为50:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到酯化改性甘蔗渣。转酯化改性后,甘蔗渣的质量增加百分比是1.94%。实施例3:本实施例的木质纤维采用桉木,木质纤维均相转酯化改性方法如下:(1)、将桉木溶解于1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐中,桉木在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐中的质量分数为5%,控制溶解温度为110℃、溶解时间为10h,得到桉木溶液;(2)、将醋酸乙烯酯加入到桉木溶液中,醋酸乙烯酯质量与桉木质量比为5:1,控制反应温度为70℃、反应时间为2h,进行转酯化改性处理;(3)、将步骤(2)的反应溶液倒入乙醇中,控制乙醇体积与1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐质量比为20:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到均相酯化改性桉木。转酯化改性后,桉木的质量增加百分比是22.5%。实施例4:本实施例的木质纤维采用松木,木质纤维均相转酯化改性方法如下:(1)、将松木溶解于1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐中,松木在1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐中质量分数为5%,控制溶解温度为110℃、溶解时间为10h,得到松木溶液;(2)、将苯甲酸乙烯酯加入到松木溶液中,苯甲酸乙烯酯质量与松木质量比为5:1,控制反应温度为70℃、反应时间为2h,进行转酯化改性处理;(3)、将步骤(2)的反应溶液倒入异丙醇中,控制异丙醇体积与1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐质量比为20:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到酯化改性松木。转酯化改性后,松木的质量增加百分比是67.6%。实施例5:本实施例的木质纤维采用竹子,木质纤维均相转酯化改性方法如下:(1)、将竹子溶解于1-乙基-3-甲基咪唑丙酸盐中,竹子在1-乙基-3-甲基咪唑丙酸盐中的质量分数为5%,控制溶解温度为110℃、溶解时间为10h,得到竹子溶液;(2)、将月桂酸乙烯酯加入到竹子溶液中,月桂酸乙烯酯质量与竹子质量比为5:1,控制反应温度为70℃、反应时间为2h,进行转酯化改性处理;(3)、将反应溶液倒入异丙醇中,控制异丙醇体积与1-乙基-3-甲基咪唑丙酸盐质量比为20:1,收集沉淀,洗涤、过滤、烘干得到酯化改性竹子。转酯化改性后,竹子的质量增加百分比是86.5%。