本发明属于有机化工合成技术领域，具体涉及一种制备苯基丁二酸的方法。
背景技术：
苯基丁二酸又称苯基琥珀酸，白色叶状或针状晶体，熔点166~169℃。易溶于乙醇、丙酮、乙醚、冰醋酸、溶于热水，不溶于苯和石油醚，是一种重要的有机中间合成体，在医药、电子化学品、生物可降解材料等领域有广泛的应用，可作助焊剂、锡膏上用作助焊酸，有良好的助焊、酸化活性作用。
制备苯基丁二酸的常规方法主要有以下两种：
（1）本方法中制备苯基丁二酸包括如下步骤：将43.5g的3-氰基-3苯丙酸乙酯和52.2g的氢氧化钾加入到670ml的乙醇中回流四小时；冷却至室温后，减压浓缩；用1mol/L的盐酸处理，产生沉淀，过滤并用水冲洗(50 mL)两次，得到的粗品；固体粗品溶解于200毫升甲苯和40毫升乙醇的混合物中，减压浓缩并干燥，最终获得37g固体形式的苯基丁二酸，收率约为89%。
本方法的缺点在于：大量使用强酸、强碱，废水处理量大；提纯时使用甲苯和乙醇的混合溶解，增加后处理成本。
（2）本方法中制备苯基丁二酸包括如下步骤：取碳酸钾（1.05mol）、氯乙酸（1mol）混合，制成氯乙酸钾溶液A；在苯基乙腈滴加A溶液，反应2小时，温度在20-25℃之间；加入氢氧化钠，反应16小时，加热，冷却，酸解，抽滤，水洗，干燥，获得苯基丁二酸，收率为85%。
本方法的缺点在于：由于产品溶解在碱性溶液中，酸解需用大量酸，废水处理量大；反应时间长，产能低。
由此可知，目前化学制备苯基丁二酸所采用的合成方法中所采用的原料具有一定的毒性，以及生产工艺过程中释放氰化物剧毒，且在合成中使用强酸、强碱造成排污处理成本大。
技术实现要素：
本发明的目的是根据上述现有技术的不足之处，提供一种制备苯基丁二酸的方法，该制备方法以苯乙酸酯化物和氯乙酸酯化物为原料，在相转移催化剂存在时经缩合成苯基丁二酸二酯化物，再经催化水解制得苯基丁二酸。
本发明目的实现由以下技术方案完成：
一种制备苯基丁二酸的方法，其特征在于所述方法为：以苯乙酸酯化物和氯乙酸酯化物为原料，在相转移催化剂存在时经缩合反应成苯基丁二酸二酯化物，再经催化水解成苯基丁二酸。
所述苯乙酸酯化物为苯乙酸甲酯或苯乙酸乙酯中的一种。
所述氯乙酸酯化物为氯乙酸甲酯或氯乙酸乙酯中的一种。
所述苯基丁二酸二酯化物为苯基丁二酸二甲酯或苯基丁二酸二乙酯中的一种。
所述相转移催化剂为季铵盐。
所述催化水解所用催化剂为酯酶。
所述方法包括如下步骤：按1：（0.8—1.2）的比例选择适量苯乙酸酯化物、氯乙酸酯化物溶于甲基叔丁醚中，配制成溶液A；配制5%-35%的NaOH溶液适量，加入相转移催化剂，搅拌混合得溶液B；在40—50℃温度下，将溶液A、B混合，搅拌反应至中间体苯基丁二酸二酯化物含量不少于50%；分去水相，得油相为中间体苯基丁二酸二酯化物和甲基叔丁醚溶剂，用HCl溶液将油相洗至中性；中性的油相通过蒸馏脱去甲基叔丁醚溶剂，得苯基丁二酸二酯化物粗品；将脱溶的苯基丁二酸二酯化物粗品投入PH为7-7.5的磷酸盐缓冲水溶液中，再加入酯水解酶，在室温下搅拌反应4-5小时；经冷却、酸化至PH 1-2，有苯基丁二酸析出，之后经过滤、干燥，得到产品苯基丁二酸。
所述的按1：（0.8—1.2）的比例选择适量苯乙酸酯化物、氯乙酸酯化物，其优选比例为1：（0.95-1.05）；所述的5%-35%的NaOH溶液，其优选比例为12%-18%。
本发明的优点是，该合成工艺反应条件较温和，反应时间短，产能高，后处理简单，反应过程中脱出的甲基叔丁基醚溶剂可循环使用，易于工业化。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的特征及其它相关特征作进一步详细说明，以便于同行业技术人员的理解：
实施例1：本实施例具体涉及一种制备苯基丁二酸的方法，该制备方法具体包括如下步骤：
（1）取1mole苯乙酸甲酯、1.05mole氯乙酸甲酯溶于300ml甲基叔丁醚中，配制成溶液A；需要说明的是，溶液A中采用甲基叔丁醚作为溶剂的目的是为了避免直接接触碱性水溶液造成水解；
（2）配制18% NaOH溶液300ml，加入相转移催化剂，搅拌混合得溶液B；其中，相转移催化剂为季铵盐类，可以是三甲基苄基溴化铵等；
（3）在40℃温度下，将溶液A和溶液B进行混合，并持续搅拌反应2—3小时；
（4）待完成搅拌反应后，分去反应溶液中的水相，得油相为中间体苯基丁二酸二甲酯和甲基叔丁醚溶剂，之后利用5% HCl溶液将油相洗至中性；
（5）将中性的油相通过蒸馏方式脱去甲基叔丁醚溶剂，得苯基丁二酸二甲酯粗品；回收的甲基叔丁醚溶剂可循环使用再次用于投料；
（6）将脱溶的苯基丁二酸二甲酯粗品投入PH为7-7.5的磷酸盐缓冲水溶液中，之后再加入酯水解酶（esterase），并在室温下持续搅拌反应4-5小时；
（7）经冷却、酸化至PH 1-2，此时有苯基丁二酸析出，析出苯基丁二酸后，经过滤、干燥，得到产品苯基丁二酸，收率为91%。
实施例2：本实施例具体涉及一种制备苯基丁二酸的方法，该制备方法具体包括如下步骤：
（1）取1mole苯乙酸乙酯、0.95mole氯乙酸乙酯溶于300ml甲基叔丁醚中，配制成溶液A；需要说明的是，溶液A中采用甲基叔丁醚作为溶剂的目的是为了避免直接接触碱性水溶液造成水解；
（2）配制12% NaOH溶液300ml，加入相转移催化剂，搅拌混合得溶液B；其中，相转移催化剂为季铵盐类，可以是三甲基苄基溴化铵等；
（3）在45℃温度下，将溶液A和溶液B进行混合，并持续搅拌反应2—3小时；
（4）待完成搅拌反应后，分去反应溶液中的水相，得油相为中间体苯基丁二酸二乙酯和甲基叔丁醚溶剂，之后利用5% HCl溶液将油相洗至中性；
（5）将中性的油相通过蒸馏方式脱去甲基叔丁醚溶剂，得苯基丁二酸二乙酯粗品；回收的甲基叔丁醚溶剂可循环使用再次用于投料；
（6）将脱溶的苯基丁二酸二乙酯粗品投入PH为7-7.5的磷酸盐缓冲水溶液中，之后再加入酯水解酶（esterase），并在室温下持续搅拌反应4-5小时；
（7）经冷却、酸化至PH 1-2，此时有苯基丁二酸析出，析出苯基丁二酸后，经过滤、干燥，得到产品苯基丁二酸，收率为91.6%。
实施例3：本实施例具体涉及一种制备苯基丁二酸的方法，该制备方法具体包括如下步骤：
（1）取1mole苯乙酸甲酯、1mole氯乙酸甲酯溶于300ml甲基叔丁醚中，配制成溶液A；需要说明的是，溶液A中采用甲基叔丁醚作为溶剂的目的是为了避免直接接触碱性水溶液造成水解；
（2）配制15% NaOH溶液300ml，加入相转移催化剂，搅拌混合得溶液B；其中，相转移催化剂为季铵盐类，可以是三甲基苄基溴化铵等；
（3）在50℃温度下，将溶液A和溶液B进行混合，并持续搅拌反应2—3小时；
（4）待完成搅拌反应后，分去反应溶液中的水相，得油相为中间体苯基丁二酸二甲酯和甲基叔丁醚溶剂，之后利用5% HCl溶液将油相洗至中性；
（5）将中性的油相通过蒸馏方式脱去甲基叔丁醚溶剂，得苯基丁二酸二甲酯粗品；回收的甲基叔丁醚溶剂可循环使用再次用于投料；
（6）将脱溶的苯基丁二酸二甲酯粗品投入PH为7-7.5的磷酸盐缓冲水溶液中，之后再加入酯水解酶（esterase），并在室温下持续搅拌反应4-5小时；
（7）经冷却、酸化至PH 1-2，此时有苯基丁二酸析出，析出苯基丁二酸后，经过滤、干燥，得到产品苯基丁二酸，收率为92.2%。