本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种合成半PU革用聚氨酯树脂及其制备工艺。
背景技术：
半PU革是指表皮层是PU树脂，底层是发泡或不发泡的PVC树脂加工而成的合成革。在半PU革生产加工过程中，会用到增塑剂DOP，以及高温塑化，温度达到190摄氏度以上。然而，目前用于制备半PU革的聚氨脂树脂普遍都表现出不耐高温，且不耐增塑剂DOP的腐蚀性，PU层如果不耐高温，表皮层就会发亮，影响外观，如果不耐增塑剂DOP的腐蚀性，那么PU层与PVC层在很短的时间内就会分开、脱落，影响使用寿命。
技术实现要素：
本发明的目的是为了克服现有用于制备半PU革的聚氨酯树脂不耐高温、不耐增塑剂DOP的腐蚀性的缺陷，提供了一种合成半PU革用聚氨酯树脂及其制备工艺。为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种合成半PU革用聚氨酯树脂，包括如下重量百分比的组分：
聚酯多元醇 10-20%，
4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯 10-20%，
聚碳酸酯多元醇 0-5%，
乙二醇 1-2%，
1,6-己二醇 1-2%，
二甲基甲酰胺 30-60%，
丁酮 20-40%，
有机锡类催化剂 0-0.01%，
助剂 0.1-0.5%。
所述聚酯多元醇为己二酸乙二醇酯、己二酸乙二醇丁二醇酯或己二酸丁二醇酯其中的一种或多种。
所述助剂为抗氧剂、树脂安定剂、黄变防止剂或泡孔稳定剂其中的一种或多种。
所述聚酯多元醇的分子量为2000-4000。
所述聚碳酸酯多元醇的分子量为1000-3000。
一种合成半PU革用聚氨酯树脂的制备工艺，包括如下工艺流程：
a．依次将10-20%的聚酯多元醇、0-5%的聚碳酸酯多元醇、1-2%的乙二醇及1-2%的1,6-己二醇投入反应釜中，并搅拌均匀；
b．向步骤a的反应釜内加入含量为30-60%的二甲基甲酰胺中的30-60%和含量为20-40%的丁酮中的30-60%，升温至40-60℃，并充分搅拌15-30分钟；
c．向步骤b的反应釜内加入含量为10-20%的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯中的30-60%和0-0.01%的有机锡类催化剂，保持搅拌，升温至70-80℃，反应1-2小时；
d．再将余下的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯分段加入步骤c的反应釜中，保持搅拌，继续反应5-6小时；
e．检测并观察步骤d所得聚合物的粘度，当反应釜内聚合物的粘度到达250000-300000cps/25℃范围内时，停止反应，并加入余下的二甲基甲酰胺和丁酮，并控制最终粘度在100000-150000cps/25℃范围内；
f．最后向步骤e的反应釜中加入0.1-0.5%的助剂，充分搅拌0.5-1小时后，经冷却、过滤、包装，即得本聚氨酯树脂。
本发明与现有技术相比，有益效果在于：本聚氨酯树脂具有优异的耐高温性和耐增塑剂DOP的腐蚀性，合成的半PU革，在190℃以上的高温下，皮革表面花纹清晰、不发亮，经增塑剂DOP浸泡2周，无脱落现象，与PVC层的附着力好，从而极大地延长了半PU革的使用寿命，具有良好的应用前景及经济效益。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹例举以下实施例，详细说明本发明。
一种合成半PU革用聚氨酯树脂，包括如下重量百分比的组分：
聚酯多元醇 10-20%，
4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯 10-20%，
聚碳酸酯多元醇 0-5%，
乙二醇 1-2%，
1,6-己二醇 1-2%，
二甲基甲酰胺 30-60%，
丁酮 20-40%，
有机锡类催化剂 0-0.01%，
助剂 0.1-0.5%。
所述聚酯多元醇为己二酸乙二醇酯、己二酸乙二醇丁二醇酯或己二酸丁二醇酯其中的一种或多种。
所述助剂为抗氧剂、树脂安定剂、黄变防止剂或泡孔稳定剂其中的一种或多种。
所述聚酯多元醇的分子量为2000-4000。
所述聚碳酸酯多元醇的分子量为1000-3000。
一种合成半PU革用聚氨酯树脂的制备工艺，包括如下工艺流程：
a．依次将10-20%的聚酯多元醇、0-5%的聚碳酸酯多元醇、1-2%的乙二醇及1-2%的1,6-己二醇投入反应釜中，并搅拌均匀；
b．向步骤a的反应釜内加入含量为30-60%的二甲基甲酰胺中的30-60%和含量为20-40%的丁酮中的30-60%，升温至40-60℃，并充分搅拌15-30分钟；
c．向步骤b的反应釜内加入含量为10-20%的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯中的30-60%和0-0.01%的有机锡类催化剂，保持搅拌，升温至70-80℃，反应1-2小时；
d．再将余下的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯分段加入步骤c的反应釜中，保持搅拌，继续反应5-6小时；
e．检测并观察步骤d所得聚合物的粘度，当反应釜内聚合物的粘度到达250000-300000cps/25℃范围内时，停止反应，并加入余下的二甲基甲酰胺和丁酮，并控制最终粘度在100000-150000cps/25℃范围内；
f．最后向步骤e的反应釜中加入0.1-0.5%的助剂，充分搅拌0.5-1小时后，经冷却、过滤、包装，即得本聚氨酯树脂。
半PU革的性能测试：
1）制备半PU革样品：配方为，本聚氨酯树脂100%、二甲基甲酰胺10-30%、丁酮40-60%及颜料5-10%；将以上配方依次加入反应釜中充分搅拌后，静置10-30分钟，得到混合液，接着将该混合液用涂布棒涂于离型纸上，涂布厚度为0.2mm，并放入温度为100-150℃的烘箱中干燥1-3分钟，得到PU树脂层，再在该PU树脂层上涂布PVC树脂层，涂布厚度为0.5mm，然后放入温度为190-200℃的烘箱中干燥1-2分钟，冷却、分离，即可得到半PU革样品；
2）耐高温性测试：将所得的半PU革样品在温度190℃下烘1分钟，经检测表面花纹清晰，不发亮，耐高温性优异；
3）耐增塑剂DOP腐蚀性测试：将所得的半PU革样品置于DOP溶液中侵泡1-2周，经检测PU层与PVC层附着力好，无脱落现象，耐增塑剂DOP腐蚀性优异。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明，本文所定义一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。本发明的范围由权利要求及其等同物限定。