一种SiO2／α-溴代戊烯／染色剂复合鞣革剂技术领域本发明涉及一种鞣革剂，特别是一种SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂。
背景技术：
皮革工业在环境保护的污染公害排出液中，具有严重危害性的主要有害有毒物是硫化物和铬离子，这是在国内外一致公认的，而现今皮革行业使用的鞣制剂中铬鞣占据主导位置。铬鞣过程中产生大量难以治疗的含铬废水、含铬污泥、含铬废皮屑等污染，会造成大量的重金属环境污染，且皮革中的三价铬在一定条件下可能转化为危害更大的六价铬。
技术实现要素：
本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种减小环境污染，同时保证鞣制效果的一种SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革。本发明采用的技术方案如下：本发明一种SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂，包括以下步骤制备而成：步骤一：将环戊烯和N-溴代丁二酰亚胺按照摩尔比1:1混合后，加入适量的四氯化碳作为溶剂，在常温下搅拌，完全溶解后按照环戊烯：过氧化苯甲酰摩尔比1:0.5向溶液中加入过氧化苯甲酰，加热升温至50℃，反应6h；步骤二：过滤后取滤液，固体用适量的四氯化碳洗涤，将滤液和洗涤液合并，减压蒸馏得到浅黄色的α-溴代戊烯；步骤三：取正硅酸乙酯，氨水，蒸馏水和无水乙醇按照体积比1:1:0.5:15混合后搅拌均匀，加热到37°C，并在该温度下恒温保持搅拌3小时，向反应液中再加入等量的正硅酸乙酯，反应2小时，加热蒸馏，至乙醇全部蒸出，再加入3倍体积的蒸馏水，搅拌分散均匀，过滤，取固体，得到纳米二氧化硅；步骤四：将纳米二氧化硅和染色剂等比例混合，加入适量DMF作为溶剂，按照纳米二氧化硅：碳酸钾摩尔比1:0.2向溶液中加入碳酸钾，缓慢升温至80℃，按照纳米二氧化硅：α-溴代戊烯摩尔比1:1称取α-溴代戊烯，取适量DMF将α-溴代戊烯溶解，得到α-溴代戊烯溶液，按照5/滴的速率向溶液中滴加α-溴代戊烯溶液，滴加完后，再反应0.5h，停止加热，自然冷却至室温，继续反应36h；步骤五：将反应体系在压力0.09kPa，温度95℃条件下，减压蒸馏，至溶剂完全蒸干，真空干燥，得到SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂。由于采用了上述技术方案，纳米二氧化硅中的双键能够与胶原分子的羧基、羟基等活性基团之间形成多点交联从而完成鞣制，戊二醛是一种优良的鞣剂，但是鞣制效果仍然逊于铬鞣剂，对戊二醛改性，在其α-C原子上接入染色剂和纳米二氧化硅从而增加其鞣革效果，增强皮革的抗张、抗撕裂的强度。本发明的一种SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂，所述纳米二氧化硅粒子的粒径为68nm。由于采用了上述技术方案，制备的符合鞣革剂的鞣革效果好。本发明的一种SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂，所述染色剂为茜素红和/或茜素黄。由于采用了上述技术方案，茜素红，茜素黄是环境友好型的有色物质，使得制得的复合鞣革剂兼有鞣制、染色的功能的同时减小对环境的污染。本发明的一种应用上述复合鞣革剂的鞣制方法，包括鞣制前预处理和鞣制两个步骤，所述鞣制步骤中使用的鞣革剂为SiO2/α-溴代戊烯/染色剂复合鞣革剂。本发明的一种鞣制方法，所述鞣制前预处理包括以下几个步骤：步骤一：将麦角新碱按照摩尔比1:1.5溶于水中，用NaOH将溶液调节pH至9.6，制得碱液，将经过浸水、脱毛和浸灰处理的皮浸泡在温度为42℃的碱液中，浸泡30min；步骤二：将组织蛋白酶，植物蛋白酶和丝氨酸蛋白酶按照质量比1:0.7:2.5混合，溶于水中，配制成浓度为64%的酶溶液，将浸泡好的皮取出，将酶溶液均匀涂抹于皮表面，静置10min...