聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途的制作方法

文档序号:11108436阅读:433来源:国知局
本申请要求于2014年6月20日提交的欧洲申请号14173315.4的优先权,将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。如果通过援引方式并入本申请中的任何专利、专利申请、和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突的程度到了可能使术语不清楚,则本说明应该优先。发明领域本发明涉及一种聚酰胺模制组合物,其包含a)至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺、b)至少扁平的玻璃纤维作为增强填充剂、c)至少一种包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重复单元的脂肪族聚酰胺,其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团,以及d)至少一种添加剂,涉及由此获得的模制零件,并且涉及其用途。根据本发明的模制零件可以有利地用于生产汽车部件,例如发动机部件,诸如中间冷器空气管道、正时皮带罩和发动机盖,以及电气设备的外壳或外壳零件,优选用于汽车的发动机盖。发明背景聚酰胺是经常被用作用于非常宽范围的应用的工程塑料的聚合物之一。聚酰胺模制组合物具有重要的商业利益并且可以用来总体上通过注射模制生产汽车或电气部件,例如发动机部件,诸如中间冷器空气管道、正时皮带罩和发动机盖。对于在其生命周期过程中暴露于高温中的具体应用,如汽车发动机部件如中间冷器空气管道、正时皮带罩和发动机盖,需要的是的能够展现出优异的耐热性(即,在热老化后机械特性如断裂拉伸强度(TS)和夏比冲击强度的高性能保持能力)、高热变形温度(HDT)、低翘曲、以及在注射模制期间最小的变形的聚酰胺模制组合物。总体上,包含增强填充剂的聚酰胺模制组合物除了良好的耐热性之外还展现出优异的机械特性(诸如高刚性和优异的韧性),并且因此可以用作用于汽车的结构材料。此外,在该领域中熟知的是,扁平的玻璃纤维可以代替具有圆形横截面的标准玻璃纤维用来增强聚酰胺模制组合物,因为具有其长轴和短轴值不同的截面的扁平的玻璃纤维能使得在更高的增强的程度下填充密度更高,从而导致更高的挠曲模量、更高的机械强度(尤其是沿纤维的方向),并且由于与标准玻璃纤维相比的所述几何优势由此改进使用聚酰胺组合物产生的物品的机械强度和尺寸稳定性。然而,在这方面,例如,总体上将按重量计(wt%)至少40%的相对高的量的扁平的玻璃纤维结合到该聚酰胺组合物中以便以满足除了高热稳定性之外所要求的聚酰胺组合物的机械要求,例如,拉伸/挠曲模量、拉伸/挠曲应力、冲击强度、等等。例如,美国专利号8,324,307B2披露了一种增强的聚酰胺模制组合物,该聚酰胺模制组合物含有高熔点的部分芳香族的聚酰胺以及尤其至少50wt%的扁平的玻璃纤维,该聚酰胺模制组合物示出良好的可加工性、低变形,高表面品质以及更高的冲击强度。因此,包含受限的量的扁平的玻璃纤维所以降低该聚酰胺组合物的总重量而同时保持有利的机械和热特性的聚酰胺组合物是在本
技术领域
中目前短缺的。发明说明本发明涉及一种组合物,该组合物包含:a)70至84wt%的量的至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺;b)12至小于20wt%的量的至少一种扁平的玻璃纤维;c)至少一种包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重复单元的脂肪族聚酰胺,其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团;以及d)0至5wt%的量的至少一种添加剂,其中a)至d)的总量是该组合物的100wt%。本发明的必要特征之一在于在该组合物中使用扁平的玻璃纤维值得注意地代替标准玻璃纤维作为增强填充剂。还已经出乎意料地发现,优异的耐热性和令人满意的机械特性二者可以通过以上所述成分的组合使用来获得,即,该半芳香族的半晶质聚酰胺、该扁平的玻璃纤维、以及包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重复单元的脂肪族聚酰胺,其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团。本发明的其他特征、细节和优点将在阅读下面的说明之后甚至更充分地显露。遍及本说明,包括权利要求书,术语“包含一个/一种”应理解为是与术语“包含至少一个/一种”同义,除非另外指明,并且“在…之间”应理解为包括极限值。此外,根据本发明的某些实施例,本发明人已经出人意料地发现,除了至少一种包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-(其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团)的重复单元的脂肪族聚酰胺(诸如聚酰胺6,6)还使用至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺(例如,共聚酰胺6,6/6T,诸如以商品名商品化的那些)使得有可能显著减少作为增强填充剂的扁平的玻璃纤维在聚酰胺组合物中的量而不劣化机械特性和热特性。在本发明中,术语“聚酰胺”旨在具体地表示包含符合式(I)或式(II)中任一个的重复单元[重复单元(RPA)]的聚酰胺:式(I):-NH-R1-CO-式(II):-NH-R2-NH-CO-R3-CO-,其中:-R1,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至17个碳原子的二价烃基;-R2,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至18个碳原子的二价烃基;并且-R3,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至16个碳原子的二价烃基。优选地,该聚酰胺主要由如以上详述的重复单元(RPA)组成,应理解端链、缺陷和其他不规则可能存在于该聚酰胺链中,而不影响其特性。该聚酰胺的重复单元(RPA)可以全部是相同的类型,或者可以是超过一种类型,也就是说,该聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺。在本发明中,术语“脂族聚酰胺”旨在表示如以上详述的聚酰胺,如以上详述的其重复单元(RPA)是具有式(I)或(II)的重复单元,其中R1、R2和R3是脂肪族基团[重复单元(RAA)]。在本发明中,术语“半芳香族的聚酰胺”旨在表示如以上详述的其重复单元(RPA)的超过15摩尔%、优选超过35摩尔%是具有式(II)的重复单元的如以上详述的聚酰胺,其中R2和R3中的任一个包含至少一个芳香族部分,如亚苯基、萘、对-联亚苯基和间-苯二甲基,并且剩余部分包含至少一个非芳香族部分,如脂肪烃基团[重复单元(RSA)]。这些半芳香族聚酰胺除如以上详述的半芳香族类型的重复单元(RSA)之外还可以包含可以是完全脂肪族或完全芳香族的重复单元(RPA)。特别地,该半芳香族聚酰胺可以是包含如以上详述的重复单元(RSA)和如以上详述的重复单元(RAA)的共聚酰胺:因此,根据这些实施例,该半芳香族聚酰胺包含脂肪族和半芳香族聚酰胺重复单元。根据优选的实施例,该半芳香族聚酰胺包含:-从20.0%至50.0%摩尔、优选从30.0%至40.0%摩尔的如以上详述的重复单元(RSA);以及-从50.0%至80.0%摩尔、优选从60.0%至70.0%摩尔的如以上详述的重复单元(RAA)。在本发明中,术语“半晶质聚酰胺”旨在具体表示在骨架中包含可结晶部分和无定形部分的聚酰胺,即,含有随机缠绕的链的无定形聚合物材料和含有其中聚合物链以有序阵列堆积的域的结晶材料,其中这些结晶域被嵌入无定形聚合物基质中。可以通过任何已知的方法、特别地通过ASTMD3418(即,通过差示扫描量热法(DSC))测量熔点。本发明的半晶质聚酰胺具有大于150℃、优选大于210℃、并且更优选大于230℃的熔点。此外,本发明的半晶质聚酰胺具有大于5J/g、优选30J/g、并且更优选50J/g的熔解热。该脂肪族聚酰胺的重复单元(RAA)可以值得注意地通过(1)β-内酰胺、5-氨基-戊酸ε-己内酰胺、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸之一的缩聚反应和/或(2)以下各项中的至少一种与至少一种二胺的缩聚反应获得:草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)12-COOH]、十八烷二酸[HOOC-(CH2)16-COOH],这些二胺诸如,1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷。该脂肪族聚酰胺的示例性重复单元(RAA)值得注意地是:(i)-NH-(CH2)5-CO-,即可以值得注意地通过ε-己内酰胺的缩聚反应得到的重复单元;(ii)-NH-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过9-氨基壬酸的缩聚反应得到的重复单元;(iii)-NH-(CH2)9-CO-,即可以值得注意地通过10-氨基癸酸的缩聚反应得到的重复单元;(iv)-NH-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过11-氨基十一烷酸的缩聚反应得到的重复单元;(v)-NH-(CH2)11-CO-,即可以值得注意地通过月桂内酰胺的缩聚反应得到的重复单元;(vi)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和己二酸的缩聚反应得到的重复单元;(vii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元;(viii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;(ix)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过癸二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;(x)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)7-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和壬二酸(azelaicacid)(另外被称为壬二酸(nonandioicacid))的缩聚反应得到的重复单元;(xi)-NH-(CH2)12-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过十二碳二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;(xii)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过癸二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元;(xiii)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO-,即可以值得注意地通过1,4-丁二胺和己二酸的缩聚反应得到的重复单元;(xiv)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过1,4-丁二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元。该半芳香族聚酰胺的重复单元(RSA)可以值得注意地(i)通过至少一种芳香族二羧酸[酸(AR)]与至少一种脂肪族二胺[胺(AL)]的缩聚反应获得,具体地该至少一种芳香族二羧酸选自下组,该组由以下各项组成:间苯二甲酸(IA)、和对苯二甲酸(TA)、2,5-吡啶二羧酸、2,4-吡啶二羧酸、3,5-吡啶二羧酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、双(4-羧苯基)甲烷、2,2-双(4-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-羧苯基)酮、4,4’-双(4-羧苯基)砜、2,2-双(3-羧苯基)丙烷、双(3-羧苯基)甲烷、2,2-双(3-羧苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-羧苯基)酮、双(3-羧基苯氧基)苯、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸,该至少一种脂肪族二胺具体地选自下组,该组由以下各项组成:1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷,或者(i)通过至少一种脂肪族二羧酸[酸(AR)]与至少一种芳香族二胺[胺(AL)]的缩聚反应获得,该至少一种脂肪族二羧酸选自下组,该组由以下各项组成:草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、2,2-二甲基-戊二酸[HOOC-C(CH3)2-(CH2)2-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)11-COOH],该至少一种芳香族二胺具体地选自下组,该组由间-苯二胺、间-苯二甲二胺和对-苯二甲二胺组成。该半芳香族聚酰胺的重复单元(RSA)优选是由如以上详述的至少一种酸(AR)和一种胺(AL)的缩聚获得的。具有重复单元(RSA)的酸(AR)优选是至少一种选自下组的苯二甲酸,该组由间苯二甲酸(IA)以及对苯二甲酸(TA)组成。间苯二甲酸以及对苯二甲酸可以单独或组合使用。该苯二甲酸优选地是对苯二甲酸、任选地与间苯二甲酸组合。具有重复单元(RSA)的胺(AL)优选是至少一种选自下组的二胺,该组由以下各项组成:1,6-二氨基己烷、1,8-二氨基-辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷和其混合物,并且最优选1,6-二氨基己烷。a)该半芳香族的半晶质聚酰胺的具体实例可以包含,但不限于共聚酰胺6,6/6T、共聚酰胺6,10/6T、共-聚酰胺6,12/6T、共聚酰胺12/6T、以及它们的任何组合,优选共聚酰胺6,6/6T。特别优选的有待在本发明的组合物中使用的半芳香族的半晶质聚酰胺是具有在4:1与1:1之间、优选约2:1的聚酰胺6,6与聚酰胺6T的摩尔比的共聚酰胺6,6/6T。一种或多于一种的半芳香族的半晶质聚酰胺可以在该组合物中使用。因此,根据某些实施例,可以使用半芳香族的半晶质聚酰胺的混合物。在本发明中,优选具有根据ISO307测量的从60至140ml/g的粘度数的a)至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺。ISO307法以在25℃在90wt%的甲酸中的0.005g/ml溶液确定聚酰胺的粘度数。更优选地,a)至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺的粘度数是80至90ml/g。在本发明的具体实施例中,a)至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从70.0至84.0wt%。优选地,a)至少一种半芳香族的半晶质聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从74.5wt%至81.0wt%。在这些半芳香族的半晶质聚酰胺内的芳香族部分用来与脂肪族聚酰胺相比提高这些半芳香族的半晶质聚酰胺的熔点和玻璃化转变温度。总体上,这些半芳香族的半晶质聚酰胺是显示出高模量和强度的高度刚性聚合物,但是由于芳香族部分存在于这些半芳香族聚酰胺内显示出相对高的脆性,这限制了其在某些应用中的使用。这些问题可以通过将c)包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重复单元的至少一种脂肪族聚酰胺结合到该聚酰胺组合物中至少部分地解决,其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团。出于上述原因,在本发明的组合物中根据本发明使用c)包含符合式-NH-R2-NH-CO-R3-CO-的重复单元的至少一种脂肪族聚酰胺(其中R2和R3,在每次出现时彼此相同或不同,是二价脂肪烃基团)来补偿a)该半芳香族的半晶质聚酰胺的一点脆性特征。可以有利地在由此提供的组合物中使用的所述c)至少一种脂肪族聚酰胺的具体实例值得注意地是:-聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6,6/6,10、以及它们的任何组合。有待在本发明的组合物中使用的特别优选的脂肪族聚酰胺是聚酰胺6,6。在本发明中,优选具有根据ISO307测量的从105至200ml/g的粘度数的c)至少一种脂肪族聚酰胺。ISO307法以在25℃在90wt%的甲酸中的0.005g/ml溶液确定聚酰胺的粘度数。更优选地,c)至少一种脂肪族聚酰胺的粘度数是120至130ml/g。在本发明的具体实施例中,所述c)至少一种脂肪族聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从4.0至10.0wt%。优选地,所述c)至少一种脂肪族聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从5.0至8.5wt%。根据本发明的组合物包含b)至少一种扁平玻璃纤维作为增强填充剂。在本发明中,术语“扁平玻璃纤维”旨在具体表示具有非圆形截面的玻璃纤维。在本发明的组合物中适合于用作增强填充剂的扁平玻璃纤维可以具有任何非圆形截面,如长圆形截面、椭圆形-圆形截面、矩形截面、其中半圆被连接到矩形的两个短边上的截面、以及茧型截面。这些扁平玻璃纤维的所述非圆形截面的长径比(=长轴/短轴)有利地是从1.5至10、优选从2.0至6.0。在本说明书中描述的长径比可以通过分析借助于用扫描电子显微镜(SEM)观察该扁平玻璃纤维的截面获得的图像并且用矩形外接(circumscribe)该扁平玻璃纤维的非圆形截面来确定。通过计算A(=Ra的长度)/B(=Rb的长度)获得长径比,其中A和B是在所观察的图像中的扁平玻璃纤维的外接矩形的长边Ra和短边Rb的长度。构成本发明的组合物的扁平玻璃纤维的玻璃的性质不是特别限制的并且可以包括E玻璃、T玻璃、NE玻璃、C玻璃、S玻璃、S2玻璃和R玻璃、和类似物。在本发明的某个实施例中,作为增强填充剂的b)至少一种扁平的玻璃纤维的量是相对于该组合物的总重量从12.0至小于20.0wt%,例如像12、13、14、15、16、17、18、19、和19.5wt%以及包括在这些值之间的任何范围。优选地,作为增强填充剂的b)至少一种扁平玻璃纤维的量是相对于该组合物的总重量从13.0至17.0wt%。在本发明的一个实施例中,该组合物还可以包含作为增强填充剂的扁平玻璃纤维和标准玻璃纤维的共混物。此外,根据本发明的组合物可以任选地包含d)至少一种添加剂。可以有利地使用的添加剂的实例包括着色剂、润滑剂、光和/或热稳定剂、抗冲击改性剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、以及它们的任何组合。在本发明的具体实施例中,d)至少一种添加剂的量可以是相对于该组合物的总重量从0至5.0wt%、优选0至3.5wt%。该添加剂(如果包含在本发明的组合物中)的按重量计的浓度范围可以是相对于该组合物的总重量从0.5wt%至3.5wt%、优选地从0.5wt%至2.5wt%。在本发明的优选的实施例中,该组合物包含:a)74.5至81.0wt%的量的至少一种半芳香族的聚酰胺;b)13.0至17.0wt%的量的至少一种扁平的玻璃纤维;c)5.0至8.5wt%的量的至少一种脂肪族聚酰胺;以及d)0.5至2.5wt%的量的至少一种添加剂,其中a)至d)的总量是该组合物的100wt%。为了制备聚酰胺组合物,这些添加剂和扁平玻璃纤维可以通过适合于这些添加剂和这些扁平玻璃纤维的常规方式添加至该聚酰胺中,例如在聚合反应期间或者作为熔融的混合物。优选通过侧进料器将这些扁平玻璃纤维计量加入该聚酰胺熔体中。本发明的另一个方面涉及通过注射模制本发明的聚酰胺组合物生产的模制零件。本发明的另外的方面涉及这些模制零件用于产生汽车或电气部件,例如发动机部件,诸如中间冷器空气管道、正时皮带罩和发动机盖,以及电气设备的外壳或外壳零件,优选用于汽车的发动机盖的用途。根据本发明的组合物可用作原料,例如用于通过注塑模制、通过注射/吹塑模制、通过挤出或者通过挤出/吹塑模制,优选地通过注射模制制备制品。根据实施例,例如在双螺杆挤出机中以棒的形式挤出该聚酰胺组合物,然后将其切碎成粒料。然后通过熔融所述颗粒并将该熔融的组合物进料至注射模制装置中来制备模制零件。本发明的其他细节或优势将通过以下给出的实例变得更加清晰明显。本发明将通过以下实例来说明,这些实例旨在证明而并非限制本发明。实例在这些实例中所使用的化学试剂是如下指定的:-聚酰胺6,6/6T:从苏威聚酰胺和中间体(SolvayPolyamide&Intermediates)可获得的26UE1,具有约278℃的熔点和约57J/g的溶解热;-聚酰胺6,6:从苏威聚酰胺和中间体(SolvayPolyamide&Intermediates)可获得的26AE1KPA66;-聚酰胺6:从道默化学(DomoChemicals)可获得的24;-标准玻璃纤维(10微米):来自日本电气硝子有限公司(NipponElectricGlassCo.,Ltd.)的3T-289H玻璃纤维;-标准玻璃纤维(7微米):来自重庆国际复合材料公司(ChongqingPolycompInternationalCorp.)的ECS301-HP玻璃纤维;以及-扁平玻璃纤维:从重庆国际复合材料公司可获得的具有4:1的长径比的ECS301-HF。这些聚酰胺组合物通过以下步骤获得:i)在预混合后通过主进料器进料在下表1中示出的除了玻璃纤维之外的全部组分,并且通过从科倍隆(Coperion)可得的W&PZSK26MC的双螺杆挤出机的侧进料器进料玻璃纤维,ii)在该挤出机中混合全部组分并且iii)随后挤出该混合物。挤出温度是从喷嘴至料斗280℃-280℃-280℃-300℃-300℃-300℃-200℃,并且通过量和RPM分别是20kg/hr和250。然后将这些挤出物在室温下在水中冷却。如实例1至实例5所制备的组合物在下表1中进行详述。这些比例以在该组合物中的重量百分比(wt%)表示。表1这些组合物的机械特性在热老化之前以及还有之后进行测量,而HDT仅在热老化之前进行测量。在下表2和表3中汇总了结果,即,断裂拉伸强度(TS)、夏比冲击(kJ/m2)、和HDT(℃)。根据ISO527测量断裂TS,根据ISO148测量夏比冲击,并且根据ASTMD648测量HDT。此外,在下表4中计算热老化后断裂TS和夏比冲击的保留比。热老化在180℃下进行持续1000小时。表2(在热老化之前)实例1实例2实例3实例4实例5拉伸强度(MPa)11213699100105夏比冲击(kJ/m2)4.995.66.86.67.0HDT(℃)239243242200215表3(在热老化之后)实例1实例2实例3实例4实例5拉伸强度(MPa)77.879.276.2481.3576.5夏比冲击(kJ/m2)4.834.336.396.56.2表4(在热老化后的保留比)实例1实例2实例3实例4实例5拉伸强度(%)69.4658.2477.0181.3572.86夏比冲击(%)96.7977.3293.9798.4888.57如由在表2和表3中的实验数据证实的,具有17wt%的扁平玻璃纤维(本发明的组合物:实例3和对比组合物:实例4和实例5)的组合物的断裂TS的初始值小于分别具有相同量的10和7微米的标准玻璃纤维的组合物(对比组合物:实例1和实例2)的那些。然而,在180℃下热老化1000小时后的值类似用于实例1至实例5,即,实例3至实例5的热老化后的保留比优于如在上表4中示出的实例1和实例2的那些。还观察到热老化之前和之后的夏比冲击的保留比值得注意地实例3显示出优异的水平。以上实验数据表明17wt%的扁平玻璃纤维产生与相同量的标准玻璃纤维相比相关聚酰胺组合物在热老化后的机械特性的高保留。特别地,热老化后本发明的组合物(实例3)的断裂TS仅降低了约23%,而对于对比组合物(实例1、实例2、实例4、和实例5)分别观察到约30%、约42%、约29%、和约27%的降低。此外,上述实验数据还表明聚酰胺的特定组合显著影响HDT。如在表1中描述的,与本发明的组合物(实例3)比较,具有不同聚合物结构的对比组合物(实例4和实例5)显示出显著的HDT降低,即使包含17wt%的扁平玻璃纤维的那些对比组合物显示出在热老化后如以上提及的相关聚酰胺组合物的机械特性的高保留。在表2中,实例4的HDT是200℃并且实例5的HDT是215℃,而实例3的HDT是242℃。当前第1页1 2 3 
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1