本发明涉及后处理由金属酯化催化剂催化的酯化反应的粗酯的方法,其中所述粗酯包含呈悬浮颗粒形式的酯化催化剂水解产物。现有技术邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸或马来酸的酯广泛用于涂料树脂中,作为涂料成分,尤其是作为塑料的增塑剂。已知羧酸酯可通过使羧酸与醇反应而制备。该反应可以以自催化方式或以催化方式,例如借助布朗斯台德酸或路易斯酸进行。在许多情况下,使用金属化合物作为催化剂,例如钛、锆、锡、锌和铝的醇盐、羧酸盐和螯合化合物。尽管这些金属催化剂的催化性质令人满意,然而从酯化产物中移除催化剂残余物存在困难。为了进行纯化,通常首先将粗酯与碱金属氢氧化物混合以中和未转化或未完全转化的酸(偏酯),且通过蒸汽蒸馏移除游离的醇。在短暂真空蒸馏以干燥产物之后,随后通过过滤移除催化剂残余物。由于催化剂残余物一般具有粘糊胶状稠度,因此过滤通常仅在借助过滤助剂(例如活性炭、木粉或硅藻土)下才可能。然而,该过滤仍伴随着严重的缺点:需要长过滤时间且由于大量产物保留在滤饼中,因此酯的产率降低。WO2010/076193A1公开了一种后处理来自金属酯化催化剂催化的酯化反应的粗酯的方法。所述后处理如下实现:a)将粗酯与碱水溶液在超过100℃的温度T下在等于或大于水在温度T下的蒸气压的压力p下混合,b)将酯-碱混合物减压,且蒸出水,c)将所得液相与水混合以形成油包水乳液,d)将水从乳液中蒸馏出,和e)过滤酯。DE1945359公开了一种后处理粗增塑剂的方法,其具有下列连续步骤:(i)用碱性物质(例如25%氢氧化钠溶液)中和粗增塑剂中的残余酸;(ii)通过蒸汽蒸馏移除粗增塑剂中的游离醇;(iii)将产物在特定压力下冷却至低于水沸点的温度;(iv)添加基于待后处理的产物为至少0.5重量%的水;(v)将水与待后处理产物的混合物在特定压力下在低于水沸点的温度下剧烈搅拌至少15分钟;(vi)通过真空蒸馏移除添加的水;(vii)过滤增塑剂。当在指定条件下添加氢氧化钠溶液时,与碱水溶液一起供应的显著部分的水立即蒸发,因此沉淀出固体氢氧化钠。固体氢氧化钠比溶解的NaOH反应显著更慢。此外,沉淀导致在管道和容器上沉积,从而必需频繁清洁。DE2330435描述了一种后处理粗酯的方法,其中同时用碱金属或碱土金属氢氧化物的水溶液在减压下中和温度为140-250℃的粗酯,且通过在减压下与水混合进行蒸汽蒸馏,随后干燥且滤出形成的固体成分。应调节压力和水添加速率以使得添加的水快速蒸发。在使得添加的水立即蒸发的工艺条件下,固体碱金属或碱土金属氢氧化物可沉淀出,从而导致上述缺点。由于固体氢氧化物反应显著更慢,因此有时需要高碱过量以实现完全中和。EP1300388公开了一种制备羧酸酯的方法,其中在酯化反应后移除过量的醇,且通过添加碱来中和由此获得的粗酯,随后过滤。通过至少一次蒸汽蒸馏移除醇,且在蒸汽蒸馏期间添加碱。所述碱应喷至底部的反应混合物中。由于高温,水蒸发。由于碱的低计量添加速率,副反应(例如酯的水解)将减至最少。然而,这具有长中和时间和/或低产量的缺点。US5,434,294描述了一种钛酸盐催化制备增塑剂酯的方法。产物用碱水溶液处理,然后借助过滤助剂(例如漂白土、水滑石或硅酸镁)过滤。使得悬浮颗粒状酯化催化剂水解产物形成稳定附聚物的水不饱和粗酯初始装料是未知的。WO97/11048说明了混合邻苯二甲酸酯的制备。邻苯二甲酸单酯与聚乙二醇单甲醚的反应由四异丙基钛催化。在反应结束之后,滴加碳酸氢钠溶液。在冷却后,添加2%的水,在减压下蒸出挥发性化合物(例如水和溶剂),且过滤混合物。DE19721347公开了一种制备酯增塑剂的方法,其中首先使酸或酸酐与醇的混合物在100-160℃下一起反应且移除所形成的任何水,通过添加催化剂且通过将温度升高至250℃而使反应进行至完成,使反应混合物与碱金属或碱土金属氢氧化物水溶液反应,随后移除过量的醇,且干燥并过滤剩余的粗酯。碱性处理应适当地紧接着酯化步骤,而无需在先冷却反应混合物。US2006/0270868A1描述一种纯化来自酯化反应的粗酯的方法,其中所述酯化反应由酯化催化剂催化,且用基于粗酯重量水含量为0.7-1.4重量%的碱性碱金属盐水溶液处理。优选使用钛催化剂,这导致过滤性和制得的酯的纯度提高。后处理包含呈悬浮颗粒形式的酯化催化剂水解产物的粗酯的已知方法仍需要改进,且常常具有酯化催化剂残余物的不良移除性、长工艺时间、过滤器单元堵塞与故障以及不良可调节工艺参数的缺点。本发明的目的是描述一种后处理粗酯混合物的方法,其以高产量和良好再现性获得具有低酸值的酯,且其中固体催化剂残余物在短时间内附聚,且以具有良好过滤性的形式获得。发明简述所述目的出人意料地通过一种后处理包含呈悬浮颗粒形式的酯化催化剂水解产物的粗酯的方法实现,其中:a)在乳化槽中将粗酯与1-10重量%的水混合,且使水乳化于粗酯中以获得悬乳液,b)将所述悬乳液由乳化槽转移至含有水不饱和粗酯初始装料的附聚槽中,从而在所述悬乳液与粗酯初始装料的混合物中建立低于水在粗酯中溶解度极限的水含量,其结果是悬浮颗粒状酯化催化剂水解产物形成稳定的附聚物,和c)滤出形成的附聚物。本发明的方法包括多个步骤:乳化(步骤a))、附聚(步骤b))和过滤(步骤c))。所述方法可连续进行,此时各步骤在连续操作的串联装置中进行。或者,所述方法可间歇进行。发明详述本发明的方法由包含呈悬浮颗粒形式的酯化催化剂水解产物的粗酯出发。该粗酯通常通过将由金属酯化催化剂催化的酯化反应的酯化产物与碱水溶液混合,然后从酯化产物/碱混合物中蒸发出水而获得。通过添加碱水溶液,用于合成的酯化催化剂通过水解失活且沉淀。同时,将酯化反应中未转化的酸和/或酸的偏酯转化成盐。所添加的碱水溶液的量使得其足以完全中和粗酯的酸性组分。实际上,使用或大或小过量的碱。粗酯的酸性组分的总量适当地由以mgKOH/g计的酸值AN涵盖。在优选实施方案中,在中和之前,粗酯具有小于0.1mgKOH/g粗酯的酸值。已发现当酸值较高时,因为过滤介质变得堵塞,因此所形成的附聚物的连续过滤只有在极大难度下才能进行(若进行的话)。据认为在中和之后,在存在较高浓度的充当乳化剂的偏酯盐下产生较高酸值。偏酯盐可累积在水相中,且难以形成所定义的附聚物。此外,在移除可见的水相之后残留在附聚物中的偏酯盐可改变附聚物的性质,从而使得其不再具有令人满意的过滤性。优选将基于粗酯的酸值为100-300%,尤其为130-220%的中和当量与碱水溶液一起引入。中和当量应理解为意指可结合质子的碱分子之概念分数。换言之,使用至多200%的过量碱,优选30-120%。可用的碱水溶液包括碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐溶液。通常优选碱金属氢氧化物水溶液。氢氧化钠水溶液由于其易得性而是特别优选的。碱水溶液的浓度本身并不重要,然而当使用浓碱金属溶液时,酯可在碱的引入位置处水解。另一方面,碱水溶液的浓度不应过低,因为与碱水溶液一起引入的水必须在下一步骤中再次移除。因此,优选中等至低浓度的碱水溶液,例如浓度为0.5-25重量%,尤其是1-10重量%的那些。特别优选具有1-5重量%浓度的氢氧化钠水溶液。优选将粗酯化产物与碱水溶液在超过100℃的温度T下在等于或大于水在温度T下的蒸气压的压力p下混合。已发现当在超过100℃的温度T下在等于或大于水在温度T下的蒸气压的压力p下添加碱水溶液时,实现了足够快和完全的中和。在酯化反应之后或在移除过量醇之后存在的粗酯化产物通常具有升高的温度。可任选将其冷却,但仅在其温度仍超过100℃时才进行冷却。碱水溶液在水不自发蒸发的压力条件下添加。因此,所述碱可用于以溶解液体形式完全中和反应。这促进了反应且允许完全转化。如果碱水溶液在较低压力下添加,则水将蒸发,且溶解的碱将以固体形式沉淀出。所述固体碱仅可以以显著更低的反应速率用于中和(若进行的话)。一般而言,粗酯化产物具有120-185℃的温度T。水的相应蒸气压pvap可获自下表或本领域技术人员已知的参考文献。本领域技术人员知晓溶剂的蒸气压受溶解物质或混合现象的影响。在本发明的情况下,这些影响可忽略。就本发明而言,强调纯水的蒸气压。表:水的蒸气压T[℃]pvap[巴]1051.2081101.4321151.6901201.9851252.3201302.7001353.1281403.6131454.1541504.7581606.1791707.91718010.02619012.54920015.547一般而言,添加碱水溶液时的压力p高于温度T下的蒸气压pvap。压力p优选为pvap的至少1.1倍,尤其为pvap的至少1.25倍。超过25巴的压力成本高且在工业中不便实现,因此不是优选的。可以以任何合适的方式添加碱水溶液。其优选在粗酯化产物的液体表面下方添加。适于该目的的实例为设置于容器底部或容器壁上的探针或喷嘴。随后将混合物剧烈混合,例如借助搅拌器或循环泵。在连续进行的情况下,碱的添加适当地通过将碱水溶液喷至粗酯化产物料流中而进行。为了在碱水溶液中均匀混合,将混合料流引导通过至少一个混合器。此处,可用的混合器为动态混合器或静态混合器或其组合。优选静态混合器。根据流动机理,静态混合器可分成湍流和层流混合器。在湍流混合器的情况下,可使用自由湍流产生混合系统和具有内件的那些。合适的静态混合器包括多通混合器、螺旋混合器、旋涡混合器、闸式混合器、SulzerSMX混合器、SulzerSMV混合器和Kenics混合器。在合适的实施方案中,静态混合器为具有横截面变窄隔膜的管。压力跃升超出振动膜产生湍流,这导致充分混合。在添加碱之后,移除与碱水溶液一起引入的水。为此,将与碱水溶液混合的粗酯化产物适当地减压,例如减至低于800毫巴,尤其是低于250毫巴,例如50-150毫巴的压力。以此方式,可移除与碱水溶液一起引入的水,而不过度地对粗酯施加热应力。由于减压,所述混合物分离成液相和气相。抽出的气相再次移除与碱水溶液一起引入的水。除与碱水溶液一起引入的水之外,该处理通常也蒸出一部分残余的醇。可收集包含水和醇的蒸气并将其冷凝,且丢弃或送至再利用。在减压之后,液相通常具有130-200℃的温度。为此,需要时可将液相加热。减压容器的类型不重要。例如,可将所述混合物减压至搅拌槽中,在该搅拌槽中进行液相的进一步处理。为了完全蒸发水,优选将在减压下减压中获得的液相机械移动例如5分钟至1小时,尤其是10-40分钟的停留时间。适于该目的的合适搅拌器具有各种设计,例如横梁搅拌器。以悬浮颗粒形式存在于粗酯中的酯化催化剂水解产物(作为沉淀固体)基本上包含催化剂分解产物和多元酸的未转化酸或偏酯的盐,其呈难以过滤的细碎分布形式。因此,本发明的方法设想细碎颗粒附聚成较大的易移除颗粒的措施。为此,在步骤a)中,将液相与水在乳化槽中混合以形成悬乳液。水作为分散相以细碎液滴的形式分布在液体有机相中。据认为细碎固体颗粒迁移至水滴与周围有机相之间的界面,和/或聚集在水滴中。在本发明的上下文中,将形成的三元混合物称为悬乳液;这应理解为意指包含处于连续油相中的分散含水悬浮液的乳液。为了形成独立的水相,添加的水量必须大于对应于水在有机相中的溶解度的量。水在有机相中的溶解度取决于包括未转化醇的含量在内的因素,因为所述醇起增溶剂作用。醇含量越高,则在步骤a)中必须添加越多的水。在1-3重量%典型残余醇含量的情况下,基于粗酯重量为1-10重量%的水,优选2-6重量%的水的量通常是合适的。乳化操作可在乳化槽中用合适的搅拌器、搅拌器/定子系统或均化器进行。液体水相在此处被分成细碎水滴。合适的搅拌器(也称为搅拌器单元)选自径向搅拌器(尤其是横梁搅拌器)、闸式搅拌器、浆式搅拌器、锚式搅拌器、螺旋搅拌器、MIG搅拌器、盘式搅拌器、斜叶片搅拌器、螺旋桨搅拌器、叶轮搅拌器、涡轮搅拌器、螺杆状搅拌器、半月形搅拌器及其组合。具有高比搅拌器输出的合适搅拌器例如为盘式搅拌器。或者,特别是在连续工艺方案的情况下,可使用混合喷嘴,其中水经由分配阀直接添加至粗酯料流中。在一个实施方案中,也可提供具有含循环泵的泵式循环系统的容器以用于混合。已发现,比体积功率输入和/或圆周速度对最佳乳化是重要的。在优选实施方案中,在步骤a)中以大于104的雷诺数以介于0.25-2.2kW/m3,优选0.6-2.0kW/m3的比体积功率输入使添加的水乳化在粗酯中。比所述那些更低的功率输入导致快速凝结的不稳定粗悬乳液。比所述那些更高的功率输入导致高度分散的悬乳液,其在步骤b)中形成难以过滤的极细碎附聚物,或者由于悬乳液的液滴尺寸小于或酯化催化剂水解产物的初级粒度或与之相当,因此不形成附聚物。混合器至多相体系的功率输入是本领域技术人员已知的参数。在本发明的上下文中,用于示意性转子/定子系统和搅拌器的功率输入如下文所述通过实验确定。对于转子/定子搅拌器系统,首先向绝热搅拌容器中装入初始量的待搅拌体系,其具有一个或多个相和密度,且将转子/定子搅拌器系统置于搅拌容器中。测量待搅拌体系的起始温度,启动转子/定子搅拌器系统,且在转子/定子搅拌器系统的速度n下经搅拌时间t测量在由转子/定子搅拌器系统将剪切力引入至待搅拌体系中的情况下的温度变化。此外,测量待搅拌体系的最终温度。所获得的数据用于计算待搅拌体系中的比功率输入。使用水作为待搅拌体系的实例进行以下计算。根据式1计算功率输入:式1:P=[(mW横向*cpW横向*ΔT)+(ΔmW*ΔH横向)]/t其中P为以瓦特计的功率输入,mW横向为以kg计的平均水量,cpW横向为以kJ/(kg*K)计的水的平均热容,ΔT为以℃计的水的起始温度与最终温度之间的差,ΔmW为以kg计的水的起始量与最终量之间的差,ΔH横向为以kJ/kg计的水的平均汽化焓,且t为以s计的搅拌时间。对于具有搅拌器单元的系统(搅拌器系统),对以min-1计的给定速度n,测量反应产物中的力矩M(N*cm)。由下式2计算功率:式2:P=M*2*pi*n其中M为以N*m计的力矩,且n为以s-1计的速度。或者,搅拌器的功率可经由搅拌器驱动的功率消耗测定,以此方式测定的功率包括驱动能量损耗和/或摩擦损耗,尤其是由轴承和密封垫中的摩擦所引起。式1和/或式2中确定的功率输入P用于根据式3计算无量纲的牛顿功率指数(Newtonpowerindex)Ne:式3:Ne=P/(ρW*n3*d25)其中P为以瓦特计的比体积功率输入,ρW为以kg/m3计的水的密度,n为以s-1计的搅拌器速度,且d2为以m计的搅拌器单元直径。在搅拌器系统的湍流区域中,Ne值几乎是恒定的。无量纲的雷诺数由下式4确定:式4:Re=n*d22*(ρ/η)其中n为以s-1计的搅拌器速度,d2为以m计的搅拌器单元直径,ρ为以kg/m3计的待搅拌体系的密度,η为以Pa*s计的待搅拌体系的动态粘度。对于使用搅拌器的流动体系而言,可采用处于大于1000的雷诺数区间中的湍流。下式5将由式3针对水确定的牛顿数值应用于具有特定密度的特定待搅拌体系,其中考虑体系的体积以确定比体积功率输入Ps:式5:Ps=Ne*(ρs*n3*d25)/V其中Ps为以瓦特/m3计的比体积功率输入,Ne为无量纲的牛顿功率指数,ρs为以kg/m3计的特定待搅拌体系的特定密度,d2为以m计的搅拌器单元直径,且V为以m3计的待搅拌液体的体积。以瓦特计的比体积功率输入Ps参考待搅拌体系的体积计算。在优选实施方案中,在步骤a)中用至少一个搅拌器以2.8-6.2m/s,优选3.3-5.6m/s,更优选3.8-5.1m/s的圆周速度使添加的水在粗酯中乳化。在优选实施方案中,乳化槽具有圆柱形轮廓,以基底且优选以盖结束。基底与盖形状选自盘形端部、半椭圆端部、准球形端部、扁平端部、锥形端部、根据ASME(美国机械工程学会)标准用于塔盘和盖的端部及其组合。在优选实施方案中,乳化槽具有1-6,优选2-4的高度/直径比H/D。在本发明的上下文中,容器的高度/直径比H/D应理解为意指总容器高度H(包括基底与盖)与容器直径D之比。在优选实施方案中,乳化槽具有置于容器内壁上的档板,每个压力和抽吸侧具有尤其为3-12,优选4-8的数目。在本发明的上下文中,档板应理解为意指搅拌槽中的妨碍流动的内件。挡板阻止由搅拌器系统移动的介质也在搅拌槽内旋转。档板安装在例如容器内壁上或搅拌槽内的基底上。在优选实施方案中,乳化槽具有设置在容器内壁上的档板,其中挡板宽度与容器直径之比为0.05-0.5,优选为0.1-0.35。在本发明的上下文中,挡板宽度应理解为意指挡板在从容器内壁突出至容器中的方向上的宽度。在优选实施方案中,乳化槽具有置于容器的内壁上的档板,其中挡板长度在乳化槽直径的一半与乳化槽最大高度之间的范围内。在优选实施方案中,乳化槽具有0.5-0.9,优选0.6-0.8的填充水平,其中填充水平定义为液体填充水平Hf相对于总容器高度H之比。由此获得的悬乳液的水滴通常具有大于10μm至小于2000μm,尤是其200-1000μm的平均粒度,这可例如通过激光衍射法测定。步骤a)适当地在大致标准压力下进行。对步骤b)而言,首先将水不饱和粗酯装入附聚槽中。“水不饱和”意指粗酯具有低于在附聚槽中的条件下在粗酯中的水溶解度的水含量。水不饱和粗酯能溶解水,而不形成离散的水相。初始装入的水不饱和粗酯可(尤其是在连续或半连续工艺方案中)包含酯化催化剂水解产物的附聚物。随后将来自乳化槽的悬乳液转移(例如泵送)至含有水不饱和粗酯初始装料的附聚槽中。选择初始装入的粗酯和悬乳液的相对量以及初始装入的酯的水不饱和度,从而在悬乳液与初始装入的粗酯的混合物中建立低于水在粗酯中的溶解度极限的水含量。借助混合物中的低于水溶解度极限的水量,水可不再以独立相的形式存在。水立即从水滴移除,且悬浮在水滴中或围绕水滴排列的颗粒状酯化催化剂水解产物凝聚且形成稳定附聚物,这是具有良好移除性的粗颗粒。水在粗酯中的溶解度取决于各种因素,但尤其取决于未转化醇的含量和温度。取决于浓度,醇可起增溶剂作用。水的溶解度取决于相应醇含量。因此通过添加(未酯化)醇,可在粗酯中建立水的任何所需溶解度。较高的温度同样提高水的溶解度。因此,初始装入的粗酯的温度优选为60-80℃,尤其为65-75℃。悬乳液必须在一步中快速地转移至包含附聚物的悬浮液中。为了在连续或半连续工艺方案中维持初始装入附聚槽中的粗酯的水不饱和,必须连续从附聚槽中抽出溶解水,优选通过连续蒸出水。优选避免成核沸腾。为此,可将悬浮液可导经蒸发器,例如降膜蒸发器。或者,悬浮液可机械移动,例如在减压下搅拌。搅拌可在附聚槽中,适当地在较低剪切条件下进行。剪切能量的过量输入可将固体催化剂残余物的仍不稳定附聚物再次分裂成不希望的细碎颗粒。在优选实施方案中,在附聚槽中用至少一个混合器在低于0.2kW/m3的比体积功率输入下混合悬乳液。优选在60℃至低于100℃的温度和低于500毫巴的压力下蒸出水。需要的话,也可在连续搅拌容器中在若干步骤中蒸出溶解水,在此情况下,在第二或进一步的步骤中采用比前一步骤中更低的压力和/或更高的温度。从搅拌容器至下游搅拌容器的转移优选在较低的剪切条件下进行,例如通过自由溢流而非通过泵送转移。在多步实施溶解水移除的情况下,为了提高附聚槽中初始装入的粗酯的水不饱和,可取的是将最后步骤的粗酯(即具有最低水含量的粗酯)再循环至附聚槽中。除存在于悬乳液中水之外,一部分残余醇通常也在该处理期间蒸出。包含水和醇的蒸气可收集并冷凝,且丢弃或送至再使用。在该处理之后,固体以可容易过滤的形式存在;在步骤c)中无细碎物通过过滤。不需要使用过滤助剂;其使用不是优选的。可将悬浮有附聚物的粗酯从附聚槽抽出,并送至过滤单元。对酯的过滤而言,所有合适的过滤器均是合适的,例如箱式压滤器、带式过滤器、筒式过滤器或盘式过滤器。对连续工艺方案而言,特别地,离心丢弃滤饼的盘式过滤器是合适的。移除的固体通常丢弃。优选地,包含附聚物的悬浮液在不存在游离水的情况下过滤。附聚物是亲水性的;在与水接触时,它们再次分裂成不可过滤的纳米颗粒状固体。例如当悬浮液包含溶解水时,游离水可产生。通过降低过滤步骤中的温度(例如与冷过滤装置接触),水在粗酯中的溶解度降低,且形成游离水。当使用半连续过滤器时,这些过滤器在用水或蒸汽清洁之后必须充分干燥,以便无游离水进入至过滤工艺中。在较高空气湿度下,固体可吸收水,因此附聚物分裂,且转化成仅仅可以以极大难度过滤(若实施的话)的含水糊。因此,在优选实施方案中,步骤c)在不排除水分的情况下,尤其在干燥气体和/或惰性气体的环境中进行。在优选实施方案中,对来自步骤c)的过滤物(作为悬浮液的液相)进行汽提处理,其选自用蒸气流,尤其是蒸汽流,或用惰性气流,尤其是用氮气、CO2、氦气、氖气、氩气及其混合物进行的汽提。用于本发明方法中的粗酯来源于通常的酯化方法。该类方法是本领域技术人员所已知的,且描述于许多公开专利中。在这些方法中,使至少一种羧酸和/或羧酸酐与醇或醇混合物反应。在许多情况下,醇同时起反应中形成的反应水的共沸剂作用,且因此过量使用。优选在步骤a)之前,从粗酯中移除此时仍存在的大部分未转化的醇。步骤a)中所用的粗酯的醇含量通常低于5重量%,例如为1-3重量%。在酯化方法中,所用的酸组分为羧酸和/或羧酸酐。在多元羧酸的情况下,也可使用部分酸酐化的化合物。同样可使用羧酸与酸酐的混合物。所述酸可为脂族的,包括碳环、杂环、饱和或不饱和以及芳族的,包括杂芳族。合适的羧酸包括具有至少5个碳原子,尤其是5-20个碳原子的脂族单羧酸,例如正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、正庚酸、异庚酸、2-甲基己酸、环己烷甲酸、正辛酸、2-乙基己酸、异辛酸、正壬酸、2-甲基辛酸、异壬酸、正癸酸、异癸酸、2-甲基十一烷酸、异十一烷酸、三环癸烷甲酸及异十三烷酸。额外合适的有脂族C4-C10二羧酸或其酸酐,例如马来酸、富马酸、马来酸酐、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、辛二酸、三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、巴西基酸。碳环化合物的实例为:六氢邻苯二甲酸酐(环己烷-1,2-二甲酸酐)、六氢邻苯二甲酸(环己烷-1,2-二甲酸)、环己烷-1,4-二甲酸、环己-4-烯-1,2-二甲酸、环己烯-1,2-二甲酸酐、4-甲基环己烷-1,2-二甲酸、4-甲基环己烷-1,2-二甲酸酐、4-甲基环己-4-烯-1,2-二甲酸、4-甲基环己-4-烯-1,2-二甲酸酐。合适的芳族二羧酸或其酸酐的实例为:邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、或萘二甲酸及其酸酐。合适的芳族三羧酸或其酸酐的实例为:偏苯三酸、偏苯三酸酐或1,3,5-苯三酸;合适的芳族四羧酸或其酸酐的实例为:苯均四酸及苯均四酸酐。特别优选使用邻苯二甲酸酐或己二酸作为羧酸组分。优选使用具有4-13个碳原子的支化或直链脂族醇。醇为一元醇,且可为仲醇或伯醇。所用的醇可来源于各种来源。合适的原料例如为脂肪醇、来自Alfol法的醇,或通过氢化饱和或不饱和醛获得的醇或醇混合物,尤其是其合成包括加氢甲酰化步骤的那些醇。用于酯化方法中的醇例如为正丁醇、异丁醇、正辛-1-醇、正辛-2-醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇或通过加氢甲酰化或醇醛缩合和后续氢化制备的十三烷醇。醇可作为纯化合物、作为异构化合物的混合物或作为具有不同碳数的化合物的混合物使用。例如,可使用C9/C11醇混合物。优选的起始醇为异构辛醇、壬醇或十三烷醇的混合物,后者可由相应丁烯低聚物(尤其是直链丁烯的低聚物)通过加氢甲酰化和后续氢化获得。丁烯低聚物的制备原则上可通过三种方法进行。工业上使用例如位于载体上的沸石或磷酸的酸催化低聚得到大部分支化低聚物。在使用直链丁烯的情况下,例如形成C8级分,其基本上由二甲基己烯组成(WO92/13818)。同样在全世界实践的方法是使用可溶性Ni配合物的低聚,称为DIMERSOL法(B.Cornils,W.A.Herrmann,AppliedHomogenousCatalysiswithOrganometallicCompounds,第261至263页,VerlagChemie1996)。此外,在固定床镍催化剂上进行低聚,例如OCTOL法(HydrocarbonProcess.,Int.Ed.(1986)65(2.第1节),第31至33页)。用于本发明酯化的非常特别优选的原料为异构壬醇的混合物或异构十三烷醇的混合物,其通过经Octol法使直链丁烯低聚成C8烯烃和C12烯烃,随后进行加氢甲酰化和氢化而制备。额外合适的有亚烷基二醇单醚,尤其是乙二醇单醚,例如乙二醇单C1-C18烷基醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单丁醚(2-丁氧基乙醇)及其混合物;以及聚亚烷基二醇单醚,尤其是聚乙二醇单醚,例如聚乙二醇单甲醚。特别优选的醇为2-乙基己醇、2-丙基庚醇、异壬醇异构体混合物、癸醇异构体混合物和C9/C11醇混合物,以及乙二醇单丁醚。酯化催化剂合适地选自钛、锆、锡、铝和锌的醇盐、羧酸盐和螯合化合物。合适的酯化催化剂为钛酸四烷基酯,例如钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸四仲丁酯、钛酸四辛酯、钛酸四(2-乙基己基)酯;钛酸二烷基酯((RO)2TiO2,其中R例如为异丙基、正丁基、异丁基),例如钛酸异丙酯正丁酯;乙酰丙酮酸钛螯合物,例如二异丙氧双(乙酰丙酮酸)钛酸酯、二异丙氧双(乙基乙酰丙酮酸)钛酸酯、双(乙酰丙酮酸)钛酸二正丁酯、双(乙基乙酰乙酸)钛酸二正丁酯、三异丙氧双(乙酰基丙酮酸)钛酸酯;锆四烷醇盐,例如四乙醇锆、四丁醇锆、四丁酸锆、四异丙醇锆;羧酸锆,例如二乙酸锆;乙酰丙酮酸锆螯合物,例如四(乙酰丙酮酸)锆、乙酰丙酮酸三丁氧基锆、双(乙酰丙酮酸)二丁氧基锆;铝三烷醇盐,例如三异丙醇铝、三丁醇铝;乙酰丙酮酸铝螯合物,例如三(乙酰丙酮酸)铝和三(乙基乙酰基丙酮酸)铝。特别地,使用钛酸异丙酯正丁酯、原钛酸四异丙酯或原钛酸四丁酯。催化剂的浓度通常为0.005-1.0重量%,尤其为0.01-0.3重量%,基于反应混合物。待转化的醇(用作共沸剂)可以以化学计量过量使用,优选为根据化学计量所需量的30-200%,更优选50-100%。本发明的方法具有如下优点:-本发明的方法确保能使该方法无间断进行的稳定附聚条件。-本发明的方法能形成具有良好过滤性的附聚物,且防止过滤织物立即堵塞。-滤饼上的压降上升较慢,因此过滤周期长度可延长,且过滤器可装载至较高水平。-附聚槽中水不饱和粗酯的初始装料实现了包含酯化催化剂水解产物、中和的单酯和过量碱的水滴至附聚物的快速稳定转化,且防止乳液凝聚。-在乳化槽中设置特定的功率输入实现了悬浮颗粒状酯化催化剂水解产物至水相的更有效转化,且允许影响和调整/控制水滴尺寸以及因此的附聚物尺寸。由多元羧酸(如邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、马来酸)和醇由此制备的酯广泛用于涂料树脂中,作为涂料的成分,尤其是作为塑料的增塑剂。可通过本发明方法后处理的特定酯为PVC的增塑剂,例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二丙基庚酯;增塑剂,例如用于聚乙烯醇缩丁醛,例如二丁二醇己二酸酯、壬二酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二辛酯以及二丁二醇邻苯二甲酸酯。附图和实施例通过附图1和2以及下文实施例1-4详细阐明本发明。图1A显示了用于实施本发明方法步骤a)的乳化槽的示意性实施方案的纵截面示意图,图1B显示了用于实施本发明方法步骤a)的乳化槽的示意性实施方案的横截面示意图,图2以举例方式显示了粗酯的温度和水含量与粗酯中的水溶解度之间的关系。在图1A和1B中,使用下列附图标记:1:乳化槽2:第一挡板2':第二挡板2”:第三挡板2”':第四挡板3:搅拌器系统4:搅拌器圆盘5:搅拌器叶片图1以举例方式显示了用于实施本发明方法的乳化槽1的构造。乳化槽由内部置有搅拌器系统3的容器组成。例如,搅拌器系统3设置为圆盘搅拌器,其具有上面安装有六个搅拌器叶片5的搅拌器圆盘4。四个档板2、2'、2”、2”'设置在容器壁上。作为搅拌器系统3的驱动,可使用75kW马达,以便在搅拌器轴处获得1-3.5kW/m2的比功率。搅拌器速度可尤其设定为80-140rpm。所引用的测量为根据本发明所述的高度/直径比H/D和设置在容器壁上的挡板的实例。图2详细描述在下文实施例3中。实施例1连续后处理酸值为约0.05mgKOH/g且醇含量为2.0重量%的20000kg/h粗间苯二甲酸二异壬酯(DINP)料流。将温度为约150℃的DINP料流在6巴压力下与100kg/h的2%氢氧化钠水溶液(对应于约200%过量,基于粗酯的酸值)混合。使混合料流通过混合区。随后将该料流减压至搅拌容器中达到约100毫巴。在搅拌容器中的停留时间为约0.5小时,在此期间,将所述混合物用三级横梁搅拌器在160℃下搅拌。在该方法中,如图1中所示,将混合物泵送至乳化槽中,且冷却至约80℃。乳化槽中的压力为环境压力。所用的搅拌器为具有4个档板的圆盘搅拌器,其中轴处的比功率为1-3.5kW/m3且速度为80-140rpm。添加800kg/h的水(对应于4重量%,基于粗酯料流)。在乳化槽中的停留时间为约0.5小时,在此期间,用圆盘搅拌器(比功率输入3W/l)以85rpm剧烈混合混合物。将悬乳液在80℃的温度下转移至附聚槽中,其中存在来自先前生产的干燥邻苯二甲酸二异壬酯的初始装料。在附聚槽中,压力为约150毫巴。在附聚槽中的停留时间为约0.5小时,在此期间,用三级横梁搅拌器以低于0.1W/l的低功率输入搅拌混合物。抽出包含水和醇的蒸气。建立0.12重量%的稳态水含量。该值低于在给定温度和给定醇含量下的溶解度极限。将悬乳液转移至温度为90℃的另一附聚槽中。在另一搅拌容器中,压力为约100毫巴。在该另一搅拌容器中的停留时间为约0.5小时,在此期间,用三级横梁搅拌器以低于0.1W/l的低功率输入搅拌混合物。抽出包含水和醇的蒸气。将产物连续地经由中间容器供入过滤器,且经由孔径为10μm的Teflon织物过滤。这得到了明确的产物,其完全不含催化剂残余物,具有0.01mgKOH/g的酸值、1.3重量%的醇含量和0.1重量%的水含量。通过用蒸汽汽提,可将醇含量降低至低于0.01重量%。实施例2改变乳化槽中的搅拌器速度如下表1中所示,通过在55-120rpm之间逐步改变乳化槽中搅拌器的旋转速度,在改变乳化槽中的比体积功率输入和搅拌器圆周速度下重复实施例1。表1:乳化槽参数和附聚特性*(+):形成附聚物(-):不形成附聚物将旋转速度提高至120rpm的效果是不再形成附聚物。所获得的产物具有与实施例1相比更高的过滤器阻力。因此,过滤器在短时间内堵塞,后处理必须停止。将旋转速度降至低于70rpm导致混浊的酯;混浊表明存在未附聚的酯化催化剂水解产物。除此以外,附聚物是可见的,且产物是可过滤的。实施例3改变附聚槽中的温度在60-80℃之间的范围内以5K的幅度改变附聚槽中的温度来重复实施例1。由于温度改变,水含量也发生改变,这是因为在低温下在约150毫巴的恒定压力下抽出较少的水蒸气。在各温度段,从槽中取出样品,并分析水和醇含量。对于所有样品,醇含量为约1.6-2重量%。水含量在图2中显示为连续曲线。图2也显示粗酯中水的溶解度曲线(假定醇含量为2重量%,显示为通过空心菱形点的虚线趋势线)。在溶解度曲线上方,水作为离散相存在。直至65℃的温度和0.27重量%的水含量,可连续过滤产物,且形成的附聚物是可见的。然而,若将包含附聚物的样品冷却至室温,则游离水从溶液中沉淀出,且附聚物在数秒内分裂,从而在样品瓶底部形成白色的含水沉淀物。对比实施例在实施例3的方法中,在水含量超出0.5重量%下将附聚槽中的温度降至低于65℃导致附聚过程中断。产物具有比实施例1更高的过滤器阻力。因此,过滤器在短时间内堵塞,且后处理必须停止。从图2中可以看出,在低于65℃的温度和0.5重量%的水含量下,超出粗酯中的水溶解度,且水作为离散相存在。在这些条件下,不形成稳定的附聚物。实施例4在附聚槽中0.045-0.1mgKOH/g溶液的范围内改变粗间苯二甲酸二异壬酯(DINP)的酸值AN来重复实施例1。调节氢氧化钠溶液的量,从而完全中和粗酯(200%过量)。直至0.09的AN,可连续地过滤产物。在0.1的AN下,产物具有比实施例1更高的过滤器阻力。因此,过滤器在短时间堵塞,且后处理必须停止。当前第1页1 2 3