催化剂活化剂、制备方法及在聚合方法中的使用与流程

文档序号:11107718阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于烯烃聚合的活化剂组合物,其包含以下各项的(一种或多种)反应产物:

(a)包含至少一个烷基铝部分的至少一种化合物;

(b)包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的至少一种化合物;以及

(c)水。

2.根据权利要求1所述的活化剂组合物,其中包含至少一个烷基铝部分的所述至少一种化合物为三烷基铝、二烷基铝、单烷基铝铝氧烷或其组合。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的活化剂组合物,其中包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的所述至少一种化合物由下式表示:

(F)n-R-(T-H)m

其中R为包含最多100个非氢原子的有机部分;

T为-O、-S、-NR'或-PR',其中R'为烃基、三烃基硅烷基、三烃基甲锗烷基或氢;

n为等于1或更大的数字;以及

m为1到10的数字。

4.根据权利要求1到3中任一项所述的活化剂组合物,其中包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的所述至少一种化合物由下式表示:

(F)n-R-(OH)m

其中R为包含最多100个非氢原子的有机部分;

n为等于1或更大的数字;以及

m为1到5的数字。

5.根据权利要求1到4中任一项所述的活化剂组合物,其中包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的所述至少一种化合物由下式表示:

(F)n-Ar-(OH)m

其中Ar为包含最多100个非氢原子的芳香族或杂芳香族部分;

n为等于1或更大的数字;以及

m为1到5的数字。

6.根据权利要求1到5中任一项所述的活化剂组合物,其中包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的所述至少一种化合物由下式表示:

(F)n-Ph-(OH)m

其中n为1到5的数字;以及

m为1到5的数字。

7.根据权利要求1到5中任一项所述的活化剂组合物,其中包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的所述至少一种化合物由下式表示:

(F)n-Ra-(OH)m

其中Ra为包含最多100个非氢原子的脂肪族部分;

n为等于一或更大的数字;以及

m为1到5的数字。

8.根据权利要求1到7中任一项所述的活化剂组合物,其中包含至少一个烷基铝部分的所述至少一种化合物为三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三己基铝或其混合物。

9.根据权利要求1到7中任一项所述的活化剂组合物,其包含三烷基铝、氟苯酚和水的(一种或多种)反应产物。

10.一种用于烯烃聚合的活化剂组合物,其包含包含至少一个[Al-O-R]部分的至少一种化合物,其中R为具有100个非氢原子的有机部分并且其中R包含至少一个氟取代基。

11.根据权利要求10所述的活化剂组合物,其中在包含至少一个[Al-O-R]部分的所述化合物中,-O-R在每次出现时独立地为氟芳氧基部分、经取代的氟芳氧基部分、氟杂芳氧基部分、经取代的氟杂芳氧基部分、氟烃氧基部分或经取代的氟烃氧基部分。

12.根据权利要求10或权利要求11所述的活化剂组合物,其中至少一个[Al-O-R]部分的所述铝原子进一步被一个或多个直链或支链C1-C30烷基取代。

13.根据权利要求10到12中任一项所述的活化剂组合物,其中-O-R为氟苯氧基部分。

14.一种用于烯烃聚合的活化剂组合物,其包含下式的氟烷氧基铝氧烷、氟芳氧基铝氧烷或氟杂芳氧基铝氧烷:

R1-(AlR3O)m-R2

其中R1和R2在每次出现时独立地为C1-40脂肪族或芳香族基团或其氟化衍生物,或R1和R2一起形成共价键;

R3在每次出现时独立地为含有1到100个碳原子或R1的单价氟化烷氧基或芳氧基,其条件是在每分子至少一次出现中,R3为含有1到100个碳原子的单价氟化烷氧基或芳氧基;以及

m为1到1000的数字。

15.根据权利要求1到14中任一项所述的活化剂组合物,其进一步包含至少一种载体。

16.根据权利要求15所述的活化剂组合物,其中所述载体为颗粒状无机氧化物。

17.根据权利要求16所述的活化剂组合物,其中所述颗粒状无机氧化物已用烷基铝、铝氧烷或硅烷预处理。

18.一种用于生产用于烯烃聚合的活化剂组合物的方法,其包含以下步骤:

将包含至少一个烷基铝部分的至少一种化合物、包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的至少一种化合物;以及水按任何次序合并。

19.一种用于生产用于烯烃聚合的负载型活化剂组合物的方法,其包含以下步骤:

将至少一种载体、包含至少一个烷基铝部分的至少一种化合物、包含至少一个活性氢部分和至少一个氟取代基的至少一种化合物;以及水按任何次序合并。

20.一种催化剂组合物,其包含根据权利要求1到14中任一项所述的活化剂组合物以及一种或多种催化剂化合物。

21.一种负载型催化剂组合物,其包含根据权利要求15到17中任一项所述的活化剂组合物以及一种或多种催化剂化合物。

22.根据权利要求20所述的催化剂组合物或根据权利要求21所述的负载型催化剂组合物,其中所述一种或多种催化剂化合物包含钛、锆或铪原子。

23.根据权利要求21所述的催化剂组合物或根据权利要求22所述的负载型催化剂组合物,其包含选自以下的催化剂化合物:

(五甲基环戊二烯基)(丙基环戊二烯基)MX2

(四甲基环戊二烯基)(丙基环戊二烯基)MX2

(四甲基环戊二烯基)(丁基环戊二烯基)MX2

Me2Si(茚基)2MX2

Me2Si(四氢茚基)2MX2

(正丙基环戊二烯基)2MX2

(正丁基环戊二烯基)2MX2

(1-甲基,3-丁基环戊二烯基)2MX2

HN(CH2CH2N(2,4,6-Me3苯基))2MX2

HN(CH2CH2N(2,3,4,5,6-Me5苯基))2MX2

(丙基环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)MX2

(丁基环戊二烯基)2MX2

(丙基环戊二烯基)2MX2及其组合,

其中M为Zr或Hf,并且X选自由以下组成的群组:F、Cl、Br、I、Me、苯甲基、CH2SiMe3以及C1到C5烷基或烯基。

24.一种用于生产催化剂组合物的方法,其包含将根据权利要求1至14中任一项所述的活化剂组合物与一种或多种催化剂化合物合并,其中所述催化剂化合物优选地包含钛、锆或铪原子。

25.一种用于生产负载型催化剂组合物的方法,其包含将根据权利要求15到17中任一项所述的活化剂组合物与一种或多种催化剂化合物合并,其中所述催化剂化合物优选地包含钛、锆或铪原子。

26.一种用于聚合烯烃的方法,所述方法包含:

使烯烃与根据权利要求20到23中任一项所述的一种或多种催化剂组合物或负载型催化剂组合物在反应器中在聚合条件下接触以生产烯烃聚合物或共聚物。

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