二液型固化性组合物的制作方法

文档序号:11444851阅读:205来源:国知局
本发明涉及二液型固化性组合物。更详细地说,涉及一种二液型固化性组合物,其具备:至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一剂、和至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二剂。
背景技术
:含有2-氰基丙烯酸酯的固化性组合物通过作为主成分的2-氰基丙烯酸酯所具有的特异性阴离子聚合性,通过附着于被粘接体表面的微量的水分等的微弱的阴离子,引发聚合,可在短时间内强固地接合各种材料。因此,作为所谓的瞬间粘接剂,可在工业用、医疗用、家用等广泛的领域中应用。但是,其固化物一般没有柔软性,硬而脆,因此,在粘接柔软的被粘接体的情况下,存在损害被粘接体所具有的柔软性的问题。另外,该固化性组合物具有优异的剪切粘接强度,但反之,存在剥离粘接强度和冲击粘接强度降低,特别是不同种类的被粘接体之间的耐冷热循环性差的问题。以往,为了改善这样的问题点,提出了配合各种增塑剂、弹性体和难溶性的橡胶微粒等的改性方法(例如,专利文献1、2和3)。另外,还提出了用于改善粘接性的粘接方法、以及二液型固化性组合物。例如,专利文献4中公开了如下粘接方法:使用(a)2-氰基丙烯酸酯、和(b)以聚异氰酸酯化合物或具有水解性甲硅烷基的有机硅化合物为主成分的常温湿气固化型粘接剂这2种粘接剂,发挥由2-氰基丙烯酸酯产生的短时间的预粘接功能,并且发挥一定时间后的充分的剥离粘接强度和冲击粘接强度。进而,专利文献5中,公开了一种二液型固化性组合物,其包括含有2-氰基丙烯酸酯和阳离子聚合催化剂的第一剂、以及含有阳离子固化性成分的第二剂。专利文献6中,公开了一种二液型固化性组合物,其包括含有2-氰基丙烯酸酯和过氧化物的第一剂、以及含有自由基固化性单体和过渡金属的第二剂。另一方面,为了改善固化性组合物的耐水性,已知在2-氰基丙烯酸酯中配合单硅烷化合物或双硅烷化合物(例如,专利文献7)。现有技术文献专利文献专利文献1:特开平2-34678号公报专利文献2:特开平6-57214号公报专利文献3:特开平6-240209号公报专利文献4:特开昭63-12677号公报专利文献5:国际公开第2012/035112号专利文献6:国际公开第2013/111036号专利文献7:美国专利申请公开第2013/0174981说明书技术实现要素:发明要解决的课题但是,对于上述专利文献1中记载的改性方法,虽然可赋予柔软性,但存在不同种类的被粘接体之间的耐冷热循环性不充分,并且增塑剂从固化物中渗出,粘接强度经时下降的问题。另外,上述专利文献2和3中公开的粘接剂组合物的粘接强度有时提高,但存在固化物硬、柔软性差的问题。进而,专利文献4中公开的粘接方法由于以不相互混合两种液体的方式涂布,因而存在作为粘接剂固化物全体的柔软性不足的问题。专利文献5和6中公开的二液型固化性组合物的拉伸粘接强度和剪切粘接强度虽然被改善,但无法改善剥离粘接强度,并且固化物依然较硬。另一方面,专利文献7中公开的粘接剂组合物中虽然含有硅烷化合物,但该硅烷化合物是低分子量体,因而得不到固化物的柔软性。本发明是鉴于上述以往的状况而完成的,其目的在于,提供具有优异的固化性、显现柔软性和粘接耐久性的二液型固化性组合物。解决课题的手段本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,具备至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一剂和至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二剂而成的二液型固化性组合物在上述第一剂和第二剂的至少一方中以特定量含有弹性体和上述聚合物的固化催化剂的情况下,可兼具固化性、柔软性和粘接耐久性,至此完成了本发明。即,根据本发明的一个方面,提供二液型固化性组合物,其具备:至少含有下述成分(a)的第一剂、和至少含有下述成分(c)的第二剂,其特征在于,下述成分(b)和下述成分(d)分别含有在上述第一剂和上述第二剂的至少一方中,对于上述第一剂和上述第二剂中含有的下述成分(b)的含量而言,第一剂中含有的成分(b)相对于下述成分(a)100质量份,以及,第二剂中含有的成分(b)相对于下述成分(c)100质量份,分别为5~50质量份,上述第一剂和上述第二剂中含有的下述成分(d)的合计量,相对于下述成分(c)100质量份,为0.0005~10质量份。成分(a):2-氰基丙烯酸酯成分(b):弹性体成分(c):具有水解性甲硅烷基的聚合物成分(d):上述聚合物(c)的固化催化剂根据本发明的优选的方案,上述弹性体是使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体、以及可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体而成的共聚物。根据本发明的另一优选的方案,上述弹性体是使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体、可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体、和含羧基单体而成的共聚物。根据本发明的再一优选的方案,上述可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体为乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、1-己烯和环戊烯中的至少1种,上述可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醚、苯乙烯和丙烯腈中的至少1种。根据本发明的再一优选的方案,上述具有水解性甲硅烷基的聚合物的主链骨架为选自氧化烯类聚合物、烯属聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物和聚碳酸酯类聚合物中的至少1种。根据本发明的再一优选的方案,上述成分——具有水解性甲硅烷基的聚合物的数均分子量为500~50000。根据本发明的再一优选的方案,上述固化催化剂为具有金属元素和通过氧键合在该金属元素上的有机基团的化合物、或者在25℃的pka为4以下的酸。根据本发明的再一优选的方案,上述固化催化剂的金属元素为选自钛、锆、铪、锡、铝和锌中的至少1种。根据本发明的再一优选的方案,上述固化催化剂的有机基团为选自烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、羧基和苯氧基中的至少1种。根据本发明的再一优选的方案,上述酸为选自磺酸、磷酸、磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸和亚磷酸酯中的至少1种。根据本发明的再一优选的方案,上述二液型固化性组合物的上述第一剂和第二剂的至少一方中还含有2-氰基丙烯酸酯的固化促进剂。根据本发明的再一优选的方案,上述固化促进剂为由下述通式(1)表示的盐。c+a-(1)[式中,c+为阳离子。a-为选自下述阴离子组中的1种阴离子。硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、r1so3-表示的磺酸根阴离子(r1为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代),r2oso3-表示的硫酸酯阴离子(r2为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代),(r3so2)(r4so2)n-表示的双(取代磺酰基)酰亚胺阴离子(r3和r4为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r3和r4可以相同或不同),(r5co)(r6co)n-表示的酰亚胺阴离子(r5和r6为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r5和r6可以相同或不同),(r7so2)(r8co)n-表示的磺酰亚胺阴离子(r7和r8为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r7和r8可以相同或不同),过卤化路易斯酸根阴离子,四氟硼阴离子、六氟磷酸根阴离子、卤素阴离子、硝酸根阴离子,cn-、scn-、ocn-、n(cn)2-,(r9o)apo4-a(3-a)-表示的磷酸根阴离子和磷酸酯阴离子(r9为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,a为0~2的整数,r9为多个时,它们可以相同或不同),r10(r11o)bpo3-b(2-b)-表示的膦酸根阴离子和膦酸酯阴离子(r10为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r11为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。b为0或1),r122po2-表示的次膦酸根阴离子(r12为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r12可以相同或不同),(r13o)cpo3-c(3-c)-表示的亚磷酸根阴离子和亚磷酸酯阴离子(r13为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,c为0~2的整数,r13为多个时,它们可以相同或不同),r14(r15o)dpo2-d(2-d)-表示的亚膦酸根阴离子和亚膦酸酯阴离子(r14为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r15为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。d为0或1),r162po-表示的次亚膦酸根阴离子(r16为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r16可以相同或不同),r17co2-表示的羧酸根阴离子(r17为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代),co32-表示的碳酸根阴离子,(r18o)fbo3-f(3-f)-表示的硼酸根阴离子和硼酸酯阴离子(r18为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,f为0至2的整数,r18为多个时,它们可以相同或不同),r19(r20o)gbo2-g(2-g)-表示的硼酸根(boronicacid)阴离子和硼酸酯阴离子(r19为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r20为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。g为0或1),r212bo-表示的硼酸根(borinicacid)阴离子(r21为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r21可以相同或不同),(r22o)hsio4-h(4-h)-表示的硅酸根阴离子和硅酸酯阴离子(r22为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,h为0至3的整数,r22为多个时,它们可以相同或不同),r23i(r24o)jsio4-i-j(4-i-j)-表示的硅酸根阴离子和有机硅化合物的阴离子(r23和r24为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r23和r24可以相同或不同。i为1至3的整数,j为0至2的整数,i+j为1至3的整数,r23和r24为多个时,它们可以相同或不同。)]根据本发明的再一优选的方案,上述盐的阴离子a-为选自硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、r1so3-表示的磺酸根阴离子(r1为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基、或卤素)、(r3so2)(r4so2)n-表示的双(取代磺酰基)酰亚胺阴离子(r3、r4各自为可具有取代基的烷基、环烷基、乙烯基、芳基、芳烷基、或卤素,r3、r4可以相同或不同)、和卤素阴离子中的至少1种。发明效果本发明的二液型固化性组合物中,由于含有2-氰基丙烯酸酯的第一剂与含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二剂稳定地相容,因此可使用的时间(可使时间)长,且作业性良好。另外,该组合物的固化性良好,得到的固化物具有柔软性。该固化性组合物在作为粘接剂使用时,耐冷热循环性和耐温水性等的粘接耐久性优异。当在上述第一剂和第二剂的至少一方中进一步含有2-氰基丙烯酸酯的固化促进剂的情况下,显现进一步优异的固化性。具体实施方式以下,说明本发明的实施方式,但本发明并不限定于此。本发明的二液型固化性组合物具备:至少含有2-氰基丙烯酸酯的第一剂、以及至少含有具有水解性甲硅烷基的聚合物的第二剂,在上述第一剂和第二剂的至少一方中分别含有弹性体和上述聚合物的固化催化剂。1.第一剂在二液型固化性组合物的第一剂中,至少含有作为成分(a)的“2-氰基丙烯酸酯”。作为2-氰基丙烯酸酯,可没有特殊限定地使用一般用于2-氰基丙烯酸酯系组合物的2-氰基丙烯酸酯。作为该2-氰基丙烯酸酯,可举出2-氰基丙烯酸的甲酯、乙酯、氯乙酯、正丙酯、异丙酯、烯丙酯、炔丙酯、正丁酯、异丁酯、正戊酯、正己酯、环己酯、苯酯、四氢糠酯、庚酯、2-乙基己酯、正辛酯、2-辛酯、正壬酯、氧壬酯、正癸酯、正十二烷酯、甲氧基乙酯、甲氧基丙酯、甲氧基异丙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、乙氧基丙酯、乙氧基异丙酯、丙氧基甲酯、丙氧基乙酯、异丙氧基乙酯、丙氧基丙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯、丁氧基丙酯、丁氧基异丙酯、丁氧基丁酯、2,2,2-三氟乙基和六氟异丙酯等酯。其中,从可得到固化性优异的固化性组合物的角度考虑,优选具有碳数1~4的烷基的2-氰基丙烯酸酯,特别优选具有碳数1~4的烷基的2-氰基丙烯酸烷基酯。这些2-氰基丙烯酸酯可以仅使用1种,也可以并用2种以上。本发明的二液型固化性组合物的第一剂和第二剂的至少一方中含有作为成分(b)的“弹性体”。本发明中的弹性体是指在常温(20℃±15℃)附近具有橡胶状弹性的物质,只要能溶解在第一剂中含有的“2-氰基丙烯酸酯”和第二剂中含有的“具有水解性甲硅烷基的聚合物”两者中,就没有特殊限定。虽然2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物既不相溶也不相容,但通过弹性体的存在,可稳定地相容。作为该弹性体,可举出丙烯酸酯系共聚物、丙烯腈-苯乙烯系共聚物、丙烯腈-丁二烯系共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚物、苯乙烯-丁二烯系共聚物、苯乙烯-异戊二烯系共聚物、乙烯-丙烯酸酯系共聚物、乙烯-丙烯系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚氨酯系共聚物、聚酯系共聚物、氟系共聚物、聚异戊二烯系共聚物、和氯丁二烯系共聚物等。它们可以使用1种或并用2种以上。另外,作为这些弹性体中优选的物质,可举出使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体和可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体(其中,排除下述含羧基单体)而成的共聚物。该共聚物具备:由可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体聚合而成的难溶性链段和由可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体聚合而成的可溶性链段。可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体没有特殊限定,可举出乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、1-己烯和环戊烯等。这些单体可以仅使用1种,也可以并用2种以上。作为可形成难溶性聚合物的单体,大多使用乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、和氯丁二烯,优选乙烯、丙烯、异戊二烯、和丁二烯中的至少1种。另外,可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体也没有特殊限定,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醚、苯乙烯和丙烯腈等,优选丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。作为丙烯酸酯,例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、和丙烯酸乙氧基丙酯等。这些单体可以仅使用1种,也可以并用2种以上。进而,作为甲基丙烯酸酯,例如可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基丙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、和甲基丙烯酸乙氧基丙酯等。这些单体可以仅使用1种,也可以并用2种以上。另外,可以并用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。可形成难溶性聚合物的单体聚合而成的难溶性链段与可形成可溶性聚合物的单体聚合而成的可溶性链段的比例没有特殊限定,以这些链段的合计为100摩尔%时,难溶性链段为5~90摩尔%、优选为10~80摩尔%、可溶性链段为10~95摩尔%、优选为20~90摩尔%即可。对于该比例而言,优选难溶性链段为30~80摩尔%、可溶性链段为20~70摩尔%,特别优选难溶性链段为40~80摩尔%、可溶性链段为20~60摩尔%,进一步优选难溶性链段为50~75摩尔%、可溶性链段为25~50摩尔%。只要难溶性链为5~90摩尔%、可溶性链段为10~95摩尔%,特别是难溶性链段为30~80摩尔%、可溶性链段为20~70摩尔%,可使共聚物适度溶解在2-氰基丙烯酸酯中,可形成兼具高的剪切粘接强度等和优异的耐冷热循环性的固化性组合物。各个链段的比例可通过由质子核磁共振法(以下表示为“1h-nmr”)测定的质子的积分值计算出来。进而,作为上述弹性体中特别优选的物质,可举出使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体、可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体、和含羧基单体而成的共聚物。通常,该共聚物中,少量含有含羧基单体即可。含羧基单体没有特殊限定,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、和肉桂酸等。这些单体可以仅使用1种,也可以并用2种以上。作为含羧基单体,大多使用丙烯酸和甲基丙烯酸,既可以使用它们中的一方,也可以并用它们。由该含羧基单体聚合而成的含羧基链段成为亲水性高的可溶于2-氰基丙烯酸酯的链段。通过使该弹性体为具有羧基的共聚物,可形成显现更优异的粘接耐久性的固化性组合物。含羧基链段的比例没有特殊限定,以难溶性链段、可溶性链段和含羧基链段的合计为100摩尔%时,含羧基链段的含量为0.1~5摩尔%,特别为0.3~4摩尔%,优选为0.4~3摩尔%。另外,该含量更优选为0.5~2.5摩尔%,进一步优选为0.5~2.3摩尔%。含羧基链段只要为0.1~5摩尔%、特别是为0.5~2.5摩尔%,就可以形成涂布在被粘接体上后迅速固化,而且具有优异的耐冷热循环性和耐温水性的固化性组合物。含羧基链段的比例可基于jisk0070,通过电位差滴定法或指示剂滴定法测定。在此,作为共聚物,例如可使用乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲基/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丁二烯/丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、丁二烯/丙烯腈/丙烯酸酯共聚物、和丁二烯/苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物等。作为该共聚物,特别优选乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物。另外,也可以使用由用于上述各种共聚物的单体与丙烯酸和/或甲基丙烯酸等含羧基单体聚合而成的共聚物。这些共聚物可以仅使用1种,也可以并用2种以上,也可以将不使用含羧基单体的共聚物与使用了含羧基单体的共聚物并用。弹性体的平均分子量没有特殊限定,数均分子量(mn)优选为5000~500000,特别优选为15000~150000、进一步优选为20000~100000。只要数均分子量为5000~500000,可形成弹性体易溶于2-氰基丙烯酸酯、特别是耐冷热循环试验后的粘接强度高的固化性组合物。另外,弹性体的重均分子量(mw)优选为5000~1000000,特别优选为10000~1000000,mw/mn优选为1.0~10.0,特别优选为1.0~8.0。上述弹性体含有在二液型固化性组合物的第一剂和第二剂的至少一方中,但从溶解性的观点考虑,优选含有在第一剂中。另外,在含有在第一剂中的情况下,弹性体的含量相对于2-氰基丙烯酸酯100质量份,为5~50质量份,优选为7~45质量份,更优选为10~40质量份。在含有在第二剂中的情况下,弹性体的含量相对于具有水解性甲硅烷基的聚合物100质量份,为5~50质量份,优选的含量与上述相同。另外,当弹性体含有在第一剂和第二剂两者中的情况下,弹性体的合计量相对于第一剂中含有的2-氰基丙烯酸酯100质量份,为5~50质量份,优选的含量与上述相同。弹性体的含量小于5质量份时,2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物不能充分相容,结果,得不到优异的粘接性。另一方面,弹性体的含量超过50质量份时,粘接速度往往下降。在第一剂中,除了上述成分以外,在不损害组合物的固化性的范围内,可配合2-氰基丙烯酸酯的稳定剂。作为稳定剂,可举出[1]二氧化硫和甲磺酸等脂族磺酸、对甲苯磺酸等芳族磺酸、三氟化硼甲醇和三氟化硼二乙基醚等三氟化硼配合物、hbf4、以及三烷基硼酸酯等阴离子阻聚剂、[2]对苯二酚、对苯二酚单甲基醚、叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚、邻苯三酚、和受阻酚等自由基阻聚剂等。这些稳定剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。2.第二剂在二液型固化性组合物的第二剂中,至少含有作为成分(c)的“具有水解性甲硅烷基的聚合物”。通过含有成分(c),可向固化物赋予柔软性。另外,可提高耐冷热循环性和耐温水性等粘接耐久性。上述成分(c)中含有的水解性甲硅烷基为具有硅和与该硅键合的羟基和/或水解性官能团,在通过水解形成硅氧烷键的同时可形成交联结构的基团。作为水解性甲硅烷基,没有特殊限定,优选下述通式(2)表示的基团。[化1][式中,r25各自独立地为烃,x各自独立地为选自卤素、氢原子、羟基、烷氧基、酰氧基、酮肟基、酰胺基、酸酰胺基、巯基、烯氧基和氨基氧基中的反应性基团,n为0、1或2。]上述通式(2)中,r25优选为碳数1~20的烷基、碳数6~20的芳基或碳数7~20的芳烷基。n=2时,多个r25可以彼此相同或不同。另外,n=0或1时,多个x可以彼此相同或不同。上述通式(2)中的x优选为烷氧基。上述成分(c)含有水解性甲硅烷基时,通过水解缩合,形成si-o-si键,可形成具有优异的强度的膜等固化物。上述通式(2)中的x为烷氧基时的水解性甲硅烷基为烷氧基甲硅烷基,例如可举出三甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基、甲基双(2-甲氧基乙氧基)甲硅烷基等。其中,从固化速度和柔软性的平衡考虑,特别优选三甲氧基甲硅烷基和甲基二甲氧基甲硅烷基。上述成分(c)的一分子中含有的水解性甲硅烷基的数量的平均值优选为1~4个,更优选为1.5~3个。水解性甲硅烷基的数量只要在1~4个的范围内,组合物的固化快,固化物的柔软性和粘接性优异。另外,成分(c)中含有的水解性甲硅烷基的位置没有特殊限定,可以在聚合物的侧链和/或末端。上述成分(c)的主链骨架优选为选自氧化烯类聚合物、烯属聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物和聚碳酸酯类聚合物中的至少1种聚合物。其中,从固化物的柔软性以及与2-氰基丙烯酸酯的混合稳定性的观点考虑,更优选为氧化烯类聚合物和烯属聚合物。另外,该聚合物为直链状聚合物和支链状聚合物的任一种均可。另外,可以将它们组合。上述氧化烯类聚合物只要含有下述通式(3)表示的重复单元,就没有特殊限定。-o-r26-(3)[式中,r26为2价烃。]作为上述通式(3)中的r26,可举出-ch(ch3)-ch2-、-ch(c2h5)-ch2-、-c(ch3)2-ch2-、-ch2ch2ch2ch2-等。其中,优选-ch(ch3)-ch2-。予以说明,上述氧化烯类聚合物既可以单独含有上述重复单元中的1种,也可以含有上述重复单元中的2种以上的组合。作为上述氧化烯类聚合物的制造方法,没有特殊限定,可举出利用koh这样的碱催化剂的制造方法、利用过渡金属化合物-卟啉配合物催化剂的制造方法、利用复合金属氰化物配合物催化剂的制造方法、使用磷腈的制造方法等。其中,利用复合金属氰化物配合物催化剂的制造方法适于得到高分子量、且分子量分布狭窄的聚合物,使用该聚合物时,由于固化性组合物的粘度和固化物的断裂伸长率的平衡优异而优选。另外,上述烯属聚合物只要是由具有自由基聚合性的烯属单体聚合而成,就没有特殊限定。作为烯属单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等(甲基)丙烯酸系单体;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸及其盐等苯乙烯系单体;全氟乙烯、全氟丙烯、偏二氟乙烯等含氟烯属单体;马来酸酐、马来酸、马来酸的单烷基酯和二烷基酯;富马酸、富马酸的单烷基酯和二烷基酯;马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺、十二烷基马来酰亚胺、硬脂基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈基的烯属单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等含酰胺基的烯属单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等乙烯酯类;乙烯、丙烯等烯烃类;丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类;氯乙烯、偏二氯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇等。它们可以单独使用,也可以将多种共聚。予以说明,上述表述中,例如(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。具有水解性甲硅烷基的烯属聚合物的制造方法可以使用公知的方法,例如,公开在特开昭59-122541号、特开昭60-31556号、特开昭63-112642号、特开平6-172631号的各公报中。另外,作为具有水解性甲硅烷基的聚合物,也可以使用具有烷氧基甲硅烷基的接枝共聚物。这样的共聚物例如公开在国际公开第2007/023669号中。进而,在本发明所用的具有水解性甲硅烷基的聚合物中,可以在分子内含有极性要素部分。在此,极性要素部分是指尿烷键、硫尿烷键、脲键、硫脲键、取代脲键、取代硫脲键、酰胺键、和硫醚键等。这样的分子内含有极性要素部分的固化性树脂的制造方法公开在特开2000-169544号公报等中。上述成分(c)的数均分子量优选为500~50000,更优选为1000~40000,进一步优选为3000~35000。上述数均分子量只要为500~50000,可形成固化物的柔软性良好、显现优异的耐冷热循环性和耐温水性的固化性组合物。成分(c)与成分(a)的质量比(成分(a):成分(c))优选为100:10~100,更优选为100:10~70,进一步优选为100:20~50。该质量比只要为100:10~100,第一剂和第二剂就可以稳定地相容,得到的固化物具有柔软性。予以说明,本发明中的平均分子量是通过凝胶渗透色谱(以下简称为“gpc”)测定的值。在gpc测定时,以四氢呋喃为流动相,使用聚苯乙烯凝胶柱,分子量的值按聚苯乙烯换算值求得。在本发明的二液型固化性组合物中,在上述第一剂和第二剂的至少一方中含有作为成分(d)的“具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂”。作为该固化催化剂,可使用以往已知的硅烷醇缩合催化剂、或酸催化剂。使用酸催化剂作为该固化催化剂时,可配混于上述第一剂和第二剂的至少一方中,但在使用硅烷醇缩合催化剂的情况下,从第一剂的稳定性的观点考虑,需要配合在第二剂中。其中,从催化剂活性和对第一剂中含有的2-氰基丙烯酸酯的影响小的观点考虑,优选金属系催化剂。进而,从与上述成分(c)的相溶性的观点考虑,更优选具有金属元素和通过氧而键合在该金属元素上的有机基团的金属系催化剂。作为金属元素,可以为典型金属元素和过渡金属元素的任一种,优选可举出钛、锆、铪、锡、铝和锌等。其中,更优选为钛、锆、铪、锡、和铝。另外,作为上述有机基团,可举出烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、羧基和苯氧基等,其中,优选烷氧基、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、和羧基。第二剂中含有的金属系催化剂只要是具有上述金属元素和通过氧而键合在该金属元素上的有机基团的金属系催化剂,就没有特殊限定。具体可举出环烷酸锂、硬脂酸钠、辛酸钾、环烷酸镁、辛酸钙、辛酸钡、辛酸钇、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四叔戊酯、钛酸二叔戊基二异丙基酯、钛酸四辛酯、钛酸四硬脂基酯、乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛、二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯)、锆酸四异丙酯、锆酸四正丁酯、三丁氧基单乙酰丙酮锆、单丁氧基乙酰丙酮双锆(乙酰乙酸乙酯)、四乙酰丙酮锆、四甲氧基铪、四乙氧基钒、四异丙氧基钒、四丁氧基铪、四戊氧基铪、氧钒基乙酰丙酮酯、乙酰丙酮钒、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮锰、辛酸铁、环烷酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮镍、环烷酸铜、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮锌一水合物、环烷酸锌、辛酸锌乙酰丙酮铝、三丁醇铝、乙酰乙酸乙酯铝、乙酰丙酮铟、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二乙基己酸二丁基锡、二丁基二辛酸锡、环烷酸铋、和三(2-乙基己酸)铋等。金属系催化剂的合计含量相对于具有水解性甲硅烷基的聚合物100质量份,优选为0.01~10质量份,更优选为0.02~5质量份,进一步优选为0.03~3质量份。金属系催化剂的含量只要为0.01~10质量份,就能够充分维持组合物的固化性,同时能够充分维持组合物的贮存稳定性。作为具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂,也可以使用酸催化剂。作为酸催化剂,优选在25℃时的pka为4以下的酸。上述pka更优选为3.0以下。只要是pka为4以下的酸,二液型固化性组合物就能以适于实用的速度固化。作为该酸催化剂的具体例,可举出磺酸、磷酸、磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸和亚磷酸酯等。其中,从固化性的观点考虑,优选为磺酸、磷酸、磷酸单酯、和磷酸二酯。酸催化剂的合计含量相对于具有水解性甲硅烷基的聚合物100质量份,优选为0.0005~0.5质量份,更优选为0.015~0.3质量份。酸催化剂的含量只要为0.0005~0.5质量份,就能够充分维持组合物的固化性,同时能够充分维持组合物的贮存稳定性,另外,也能够防止第一剂的固化性的降低。另外,本发明的二液型固化性组合物优选在第一剂和第二剂的至少一方中含有“2-氰基丙烯酸酯的固化促进剂”。通过含有该固化促进剂,可提高二液型固化性组合物的固化性。另外,从贮存稳定性的观点考虑,固化促进剂优选含有在第二剂中。作为上述固化促进剂,可使用以往以来作为2-氰基丙烯酸酯系组合物的固化促进剂所已知的化合物。具体可举出盐、聚环氧烷类、冠醚类、含硅冠醚类、杯芳烃类、环糊精类、和邻苯三酚系环状化合物类等。其中,从组合物的固化性的观点考虑,优选盐、冠醚类、和杯芳烃类,特别优选盐。上述盐是指下述通式(1)表示的盐。c+a-(1)[式中,c+为阳离子。a-为选自下述阴离子组中的1种阴离子。硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、r1so3-表示的磺酸根阴离子(r1为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代),r2oso3-表示的硫酸酯阴离子(r2为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代),(r3so2)(r4so2)n-表示的双(取代磺酰基)酰亚胺阴离子(r3和r4为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r3和r4可以相同或不同),(r5co)(r6co)n-表示的酰亚胺阴离子(r5和r6为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r5和r6可以相同或不同),(r7so2)(r8co)n-表示的磺酰亚胺阴离子(r7和r8为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团、或卤原子,上述基团可被取代基取代,r7和r8可以相同或不同),过卤化路易斯酸根阴离子,四氟硼阴离子、六氟磷酸根阴离子、卤素阴离子、硝酸根阴离子,cn-、scn-、ocn-、n(cn)2-,(r9o)apo4-a(3-a)-表示的磷酸根阴离子和磷酸酯阴离子(r9为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,a为0~2的整数,r9为多个时,它们可以相同或不同),r10(r11o)bpo3-b(2-b)-表示的膦酸根阴离子和膦酸酯阴离子(r10为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r11为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。b为0或1),r122po2-表示的次膦酸根阴离子(r12为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r12可以相同或不同),(r13o)cpo3-c(3-c)-表示的亚磷酸根阴离子和亚磷酸酯阴离子(r13为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,c为0~2的整数,r13为多个时,它们可以相同或不同),r14(r15o)dpo2-d(2-d)-表示的亚膦酸根阴离子和亚膦酸酯阴离子(r14为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r15为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。d为0或1),r162po-表示的次亚膦酸根阴离子(r16为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r16可以相同或不同),r17co2-表示的羧酸根阴离子(r17为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代),co32-表示的碳酸根阴离子,(r18o)fbo3-f(3-f)-表示的硼酸根阴离子和硼酸酯阴离子(r18为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,f为0至2的整数,r18为多个时,它们可以相同或不同),r19(r20o)gbo2-g(2-g)-表示的硼酸根阴离子和硼酸酯阴离子(r19为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r20为选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。g为0或1。),r212bo-表示的硼酸根阴离子(r21为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,r21可以相同或不同),(r22o)hsio4-h(4-h)-表示的硅酸根阴离子和硅酸酯阴离子(r22为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代,h为0至3的整数,r22为多个时,它们可以相同或不同),r23i(r24o)jsio4-i-j(4-i-j)-表示的硅酸根阴离子和有机硅化合物的阴离子(r23和r24为氢或选自烷基、环烷基、乙烯基、芳基、烯基、炔基和芳烷基中的基团,上述基团可被取代基取代。r23和r24可以相同或不同。i为1至3的整数,j为0至2的整数,i+j为1至3的整数,r23和r24为多个时,它们可以相同或不同。)]予以说明,r1~r24的烷基的碳数优选为1~15。作为上述盐的阳离子,例如可举出下述通式(4)表示的阳离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子和通式(5)表示的阳离子。[化2][式中,r27~r30各自独立地为选自碳数1~20的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和炔基中的基团,上述基团可被取代基取代;或者,r27~r30的一部分或全部与a表示的元素一起形成未取代或取代的3~10元环(在此,该环可含有o、s等杂原子),与该环的形成无关的r27~r30如上述定义;而且,a表示氮或磷。予以说明,作为上述取代的烷基的具体例,例如可举出烷氧基和烷醇基。另外,当r27~r30的一部分形成环时,通常,由r27~r30中的2或3个形成环。作为由r27~r30中的2个形成环的式(4)化合物的具体例,可举出哌啶阳离子、吗啉阳离子、吡咯烷阳离子等。][化3][式中,r31~r33各自独立地为选自碳数1~20的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烯基和炔基中的基团,上述基团可被取代基取代;或者,r31~r33的一部分或全部与硫一起形成未取代或取代的3~10元环(在此,该环可含有o、s等杂原子),与该环的形成无关的r31~r33如上述定义。予以说明,作为上述取代的烷基的具体例,例如可举出烷氧基和烷醇基。]作为上述通式(4)表示的阳离子的代表例,可举出季铵阳离子、季阳离子等。作为季铵阳离子的具体例,可举出四甲基铵、乙基三甲基铵、二乙基二甲基铵、三乙基甲基铵、四乙基铵、四正丁基铵、三甲基正丙基铵、三甲基异丙基铵、正丁基三甲基铵、异丁基三甲基铵、叔丁基三甲基铵、正己基三甲基铵、二甲基二正丙基铵、二甲基二异丙基铵、二甲基正丙基异丙基铵、甲基三正丙基铵、甲基三异丙基铵、甲基二正丙基异丙基铵、甲基正丙基二异丙基铵、三乙基正丙基铵、三乙基异丙基铵、正丁基三乙基铵、三乙基异丁基铵、叔丁基三乙基铵、二正丁基二甲基铵、二异丁基二甲基铵、二叔丁基二甲基铵、正丁基乙基二甲基铵、异丁基乙基二甲基铵、叔丁基乙基二甲基铵、正丁基异丁基二甲基铵、正丁基-叔丁基二甲基铵、叔丁基异丁基二甲基铵、二乙基二正丙基铵、二乙基二异丙基铵、二乙基正丙基异丙基铵、乙基三正丙基铵、乙基三异丙基铵、乙基异丙基二正丙基铵、乙基二异丙基正丙基铵、二乙基甲基正丙基铵、乙基二甲基正丙基铵、乙基甲基二正丙基铵、二乙基异丙基甲基铵、乙基异丙基二甲基铵、乙基二异丙基甲基铵、乙基甲基正丙基异丙基铵、四正丙基铵、四异丙基铵、三异丙基正丙基铵、二异丙基二正丙基铵、异丙基三正丙基铵、丁基三甲基铵、三甲基戊基铵、己基三甲基铵、庚基三甲基铵、三甲基辛基铵、三甲基壬基铵、癸基三甲基铵、三甲基十一烷基铵、十二烷基三甲基铵、二癸基二甲基铵、二月桂基二甲基铵、二甲基二苯乙烯基铵、二甲基双十八烷基铵、二甲基二辛基铵、二甲基二棕榈基铵、乙基十六烷基二甲基铵、己基二甲基辛基铵、十二烷基(二茂铁基甲基)二甲基铵、n-甲基后马托品(ホマロトビニウム)等四烷基铵阳离子;苄基三甲基铵、苄基三丁基铵、苄基十二烷基二甲基铵等芳族烷基取代的铵阳离子;三甲基苯基铵、四苯基铵等芳族取代的铵阳离子;吡咯烷(例如,1,1-二甲基吡咯烷1-乙基-1-甲基吡咯烷1,1-二乙基吡咯烷1,1-四亚甲基吡咯烷1-丁基-1-甲基吡咯烷)、哌啶(例如,1,1-二甲基哌啶1-乙基-1-甲基哌啶1,1-二乙基哌啶1-丁基-1-甲基哌啶)、吗啉(例如,1,1-二甲基吗啉1-乙基-1-甲基吗啉1,1-二乙基吗啉)等脂族环状铵阳离子等。另外,作为季阳离子的具体例,可举出四甲基三乙基甲基四乙基等阳离子。作为咪唑阳离子的具体例,可举出1,3-二甲基咪唑1,2,3-三甲基咪唑1-乙基-3-甲基咪唑1-乙基-2,3-二甲基咪唑1-甲基-3-正辛基咪唑1-己基-3-甲基咪唑1,3-二乙基咪唑1,2-二乙基-3-甲基咪唑1,3-二乙基-2-甲基咪唑1,2-二甲基-3-正丙基咪唑1-正丁基-3-甲基咪唑1-正丁基-2,3-甲基咪唑1,2,4-三甲基-3-正丙基咪唑1,2,3,4-四甲基咪唑1,2,3,4,5-五甲基咪唑2-乙基-1,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-正丙基咪唑1,3-二甲基-2-正戊基咪唑2-正庚基-1,3-二甲基咪唑1,3,4-三甲基咪唑2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑1,3-二甲基苯并咪唑3-甲基-1-苯基咪唑1-苄基-3-甲基咪唑2,3-二甲基-1-苯基咪唑1-苄基-2,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-苯基咪唑2-苄基-1,3-二甲基咪唑1,3-二甲基-2-正十一烷基咪唑1,3-二甲基-2-正十七烷基咪唑等阳离子。作为吡啶阳离子,可举出1-甲基吡啶1-乙基吡啶1-正丙基吡啶1-异丙基吡啶1-正丁基吡啶1-正丁基-3-甲基吡啶等阳离子。作为上述通式(5)表示的叔锍阳离子的具体例,可举出三甲基锍、三乙基锍、三丙基锍、三苯基锍等阳离子。上述阳离子中,从在2-氰基丙烯酸酯中的溶解性优异、以及固化促进性能与固化性组合物的贮存稳定性的平衡的观点考虑,优选为季铵阳离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子或叔锍阳离子,更优选为季铵阳离子、咪唑阳离子或吡啶阳离子。上述记载的盐的阴离子中优选的是硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、r1so3-表示的磺酸根阴离子(r1为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、烯基、炔基、芳烷基、或卤素)、(r3so2)(r4so2)n-表示的双(取代磺酰基)酰亚胺阴离子(r3和r4为烷基、全氟烷基、环烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、烯基、炔基、芳烷基、或卤素)、四氟硼阴离子、六氟磷酸根阴离子、卤素阴离子、或硝酸根阴离子。r1、r3和r4的烷基的碳数优选为1~15。作为上述r1so3-表示的磺酸根阴离子的具体例,可举出甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸、十二烷磺酸、乙烯基磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、10-樟脑磺酸、五氟苯磺酸、氟磺酸、氯磺酸、溴磺酸等阴离子。另外,作为全氟烷基磺酸根阴离子,可举出三氟甲磺酸根阴离子、全氟辛烷磺酸根阴离子等。从相应的盐在2-氰基丙烯酸酯中的溶解性的观点考虑,全氟烷基的碳数为1~10,优选为1~8。另外,作为上述(r3so2)(r4so2)n-表示的双(取代磺酰基)酰亚胺阴离子的具体例,可举出双(甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(丙烷磺酰基)酰亚胺阴离子等双(烷烃磺酰基)酰亚胺阴离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(七氟丙烷磺酰基)酰亚胺阴离子、双(九氟丁烷磺酰基)酰亚胺阴离子等双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺阴离子、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子等。这些阴离子中,从发挥相对于金属和塑料的优异的固化速度,固化性组合物的贮存稳定性优异的观点考虑,优选硫酸氢根阴离子、全氟烷基磺酸根阴离子、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺阴离子、和双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、四氟硼阴离子、六氟磷酸根阴离子、卤素阴离子、硝酸根阴离子,更优选硫酸氢根阴离子、全氟烷基磺酸根阴离子、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺阴离子、和双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子。另外,在固化物的外观成为问题的情况下,优选硫酸氢根阴离子、亚硫酸氢根阴离子、以及r1so3-表示的磺酸根阴离子(r1为烷基、环烷基、芳基或芳烷基)]。这是因为不引起固化物的白浊,而且发挥优异的粘接速度。本发明中使用的盐只要是上述阳离子与阴离子的组合,就没有特殊限定。作为盐的具体例,可举出四乙基硫酸氢铵、四正丁基硫酸氢铵、甲基三正辛基硫酸氢铵、戊基三乙基硫酸氢铵、环己基三甲基硫酸氢铵、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-甲基-3-正辛基咪唑硫酸氢盐、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、2-乙基-1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1,3-二甲基-2正丙基咪唑硫酸氢盐、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑硫酸氢盐、2-正庚基-1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-1-甲基哌啶硫酸氢盐、1-丁基-1-甲基哌啶硫酸氢盐、1-乙基-1-甲基吡咯烷硫酸氢盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷硫酸氢盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷硫酸氢盐、1-乙基吡啶硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基吡啶硫酸氢盐、1-丁基-3-甲基吡啶硫酸氢盐、1-乙基-4-甲基吡啶硫酸氢盐、1-丁基吡啶硫酸氢盐、1-丁基-4-甲基吡啶硫酸氢盐、四甲基硫酸氢盐、三乙基甲基硫酸氢盐、四乙基硫酸氢盐、四正丁基铵甲磺酸盐、甲基三正辛基铵甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑甲磺酸盐、1-乙基-1-甲基哌啶甲磺酸盐、1-丁基-1-甲基哌啶甲磺酸盐、1-乙基-1-甲基吡咯烷甲磺酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷甲磺酸盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷甲磺酸盐、1-乙基吡啶甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶甲磺酸盐、四乙基甲磺酸盐、四乙基甲磺酸盐、四正丁基铵对甲苯磺酸盐、甲基三正辛基铵对甲苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-乙基-1-甲基哌啶对甲苯磺酸盐、1-丁基-1-甲基哌啶对甲苯磺酸盐、1-乙基-1-甲基吡咯烷对甲苯磺酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷对甲苯磺酸盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷对甲苯磺酸盐、1-乙基吡啶对甲苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶对甲苯磺酸盐、四乙基对甲苯磺酸盐、四乙基铵三氟甲磺酸盐、四正丁基铵三氟甲磺酸盐、甲基三正丁基铵三氟甲磺酸盐、甲基三正辛基铵三氟甲磺酸盐、戊基三乙基铵三氟甲磺酸盐、环己基三甲基铵三氟甲磺酸盐、苄基三丁基铵三氟甲磺酸盐、苄基十二烷基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二癸基二甲基铵三氟甲磺酸盐、二月桂基二甲基铵三氟甲磺酸盐、己基二甲基辛基铵三氟甲磺酸盐、十二烷基(二茂铁基甲基)二甲基铵三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-甲基-3-正辛基咪唑三氟甲磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、2-乙基-1,3-二甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑三氟甲磺酸盐、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑三氟甲磺酸盐、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑三氟甲磺酸盐、1-乙基-1-甲基哌啶三氟甲磺酸盐、1-丁基-1-甲基哌啶三氟甲磺酸盐、1-乙基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸盐、1-甲基-1-丙基吡咯烷三氟甲磺酸盐、1-乙基吡啶三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、1-乙基-4-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、1-丁基吡啶三氟甲磺酸盐、1-丁基-4-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、四甲基三氟甲磺酸盐、三乙基甲基三氟甲磺酸盐、四乙基三氟甲磺酸盐、四乙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、四正丁基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、甲基三正辛基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-甲基哌啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-1-甲基哌啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三乙基锍双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、四乙基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、四正丁基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、甲基三正丁基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、甲基三正辛基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、戊基三乙基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、环己基三甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、苄基三丁基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、苄基十二烷基二甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、二癸基二甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、二月桂基二甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、己基二甲基辛基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、十二烷基三甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、十二烷基(二茂铁基甲基)二甲基铵双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-3-正辛基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、2-乙基-1,3-二甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-甲基哌啶双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-1-甲基哌啶双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-甲基吡咯烷双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-丁基-4-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、4-甲基-1-辛基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、四甲基双(氟磺酰基)酰亚胺、三乙基甲基双(氟磺酰基)酰亚胺、四乙基双(氟磺酰基)酰亚胺、四乙基氯化铵、四正丁基氯化铵、甲基三正辛基氯化铵、氯化1-乙基-3-甲基咪唑氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑氯化1-丁基-3-甲基咪唑氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯化1-乙基-1-甲基哌啶氯化1-丁基-1-甲基哌啶氯化1-乙基-1-甲基吡咯烷氯化1-丁基-1-甲基吡咯烷氯化1-甲基-1-丙基吡咯烷氯化1-乙基吡啶氯化1-乙基-3-甲基吡啶氯化1-丁基-3-甲基吡啶三乙基氯化锍、四乙基溴化铵、四正丁基溴化铵、甲基三正辛基溴化铵、溴化1-乙基-3-甲基咪唑溴化1-乙基-2,3-二甲基咪唑溴化1-丁基-3-甲基咪唑溴化1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴化1-乙基-1-甲基哌啶溴化1-丁基-1-甲基哌啶溴化1-乙基-1-甲基吡咯烷溴化1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化1-甲基-1-丙基吡咯烷溴化1-乙基吡啶溴化1-乙基-3-甲基吡啶溴化1-丁基-3-甲基吡啶三乙基溴化锍、四丁基四氟硼酸铵、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、四丁基六氟磷酸铵、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐等。上述盐可通过公知的方法制造。例如,如hiroyukiohno等人的j.am.chem.soc.,2005,27,2398-2399、或peterwasserscheid等人的greenchemistry,2002,4,134-138中记载的那样,可由相应的卤化制造。在上述固化促进剂中,聚环氧烷类是指聚环氧烷及其衍生物,例如可举出特公昭60-37836号公报、特公平1-43790号公报、特开昭63-128088号公报、特开平3-167279号公报、美国专利第4386193号、美国专利第4424327号等中公开的那些。具体可举出(1)二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚环氧烷、(2)聚乙二醇单烷基酯、聚乙二醇二烷基酯、聚丙二醇二烷基酯、二甘醇单烷基醚、二甘醇二烷基醚、二丙二醇单烷基醚、二丙二醇二烷基醚等聚环氧烷的衍生物等。另外,作为冠醚类,例如可举出特公昭55-2236号公报、特开平3-167279号公报等中公开的那些。具体可举出12-冠醚-4、15-冠醚-5、18-冠醚-6、苯并-12-冠醚-4、苯并-15-冠醚-5、苯并-18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6、二苯并-24-冠醚-8、二苯并-30-冠醚-10、三苯并-18-冠醚-6、asym-二苯并-22-冠醚-6、二苯并-14-冠醚-4、二环己基-24-冠醚-8、环己基-12-冠醚-4、1,2-十氢化萘基-15-冠醚-5、1,2-萘-15-冠醚-5、3,4,5-萘基-16-冠醚-5、1,2-甲基苯并-18-冠醚-6、1,2-叔丁基-18-冠醚-6、1,2-乙烯基苯并-15-冠醚-5等。作为含硅冠醚类,例如可举出特开昭60-168775号公报等中公开的那些。具体可举出二甲基硅-11-冠醚-4、二甲基硅-14-冠醚-5、二甲基硅-17-冠醚-6等。另外,作为杯芳烃类,例如可举出特开昭60-179482号公报、特开昭62-235379号公报、特开昭63-88152号公报等中公开的那些。具体可举出5,11,17,23,29,35-六叔丁基-37,38,39,40,41,42-六氢氧杯[6]芳烃、37,38,39,40,41,42-六氢氧杯[6]芳烃、37,38,39,40,41,42-六-(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[6]芳烃、25,26,27,28-四-(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[4]芳烃、四(4-叔丁基-2-亚甲基苯氧基)乙基乙酸酯等。作为环糊精类,例如可举出特公表平5-505835号公报等中公开的那些。具体可举出α-、β-或γ-环糊精等。作为邻苯三酚系环状化合物类,可举出特开2000-191600号公报等中公开的化合物。具体可举出3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-十二乙氧基甲酯基-c-1、c-8、c-15、c-22-四甲基[14]-间环芳等。这些固化促进剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。将2-氰基丙烯酸酯设定为100质量份时,固化性组合物中的上述固化促进剂的含量优选为0.001~15质量份,更优选为0.005~10质量份,进一步优选为0.01~5质量份。含量只要为0.001~15质量份,就能发挥作为固化促进剂的功能,也不会对固化性组合物的贮存稳定性产生不良影响。在构成二液型固化性组合物的第一剂和第二剂中,除了上述各成分以外,可在不损害固化性和粘接性的范围内,配合其他成分。作为其他成分,可举出增塑剂、增粘剂、气相二氧化硅、粒子、填充剂、着色剂、香料、溶剂、强度提高剂等。增塑剂可在不损害本发明效果的范围内含有即可,作为弹性体成分,特别是在使用大量使用可形成难溶性聚合物的单体而成的共聚物,即,难溶性链段多的共聚物(难溶性链段的比例为65摩尔%以上的共聚物)的情况下,通过含有适量,可提高其溶解性。作为该增塑剂,例如可举出乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸双异十三烷基酯、邻苯二甲酸双十五烷酯、对苯二甲酸二辛酯、间苯二甲酸二异壬酯、甲苯酸癸酯、樟脑酸双(2-乙基己酯)、环己基羧酸2-乙基己酯、富马酸二异丁酯、马来酸二异丁酯、己酸三甘油酯、苯甲酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯等。其中,从与2-氰基丙烯酸酯的相溶性良好、且增塑效率高的观点考虑,优选乙酰基柠檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、苯甲酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯。这些增塑剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。另外,增塑剂的含量没有特殊限定,将2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合计设定为100质量份时,优选3~50质量份,特别优选10~45质量份、进一步优选20~40质量份,使使用时足以充足的量的增塑剂预先含有在第一剂和/或第二剂中即可。增塑剂的含量只要为3~50质量份,特别是为难溶性链段多的共聚物时,共聚物容易溶解在2-氰基丙烯酸酯中,特别是能够提高耐冷热循环试验后的粘接强度的保持率。另外,作为增粘剂,可举出聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯与其他甲基丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸类橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、纤维素酯、聚2-氰基丙烯酸烷基酯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。这些增粘剂可以仅使用1种,也可以并用2种以上。增粘剂的含量没有特殊限定,将2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合计设定为100质量份时,优选为2~50质量份,更优选为3~30质量份,使使用时足以充足的量的增塑剂预先含有在第一剂和/或第二剂中即可。在固化性组合物中也可以含有气相二氧化硅。该气相二氧化硅为超微粉(一次粒径为500nm以下,尤其为1~200nm)的无水二氧化硅,该无水二氧化硅例如为以四氯化硅为原料,通过在高温火焰中在气相状态下的氧化而生成的超微粉(一次粒径为500nm以下,尤其为1~200nm)的无水二氧化硅,有亲水性高的亲水性二氧化硅、以及疏水性高的疏水性二氧化硅。作为该气相二氧化硅,可使用任意一种,但由于在2-氰基丙烯酸酯中的分散性好而优选疏水性二氧化硅。另外,作为弹性体成分,在使用大量使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为可溶性的聚合物的单体而成的共聚物、即,可溶性链段(包括含羧基链段)多的共聚物的情况下,优选组合使用亲水性二氧化硅,在使用大量使用可形成对2-氰基丙烯酸酯而言为难溶性的聚合物的单体而成的共聚物、即,难溶性链段多的共聚物的情况下,优选组合使用疏水性二氧化硅。气相二氧化硅的含量没有特殊限定,将2-氰基丙烯酸酯和具有水解性甲硅烷基的聚合物的合计设定为100质量份时,优选为1~30质量份,更优选为2~20质量份,使使用时足以充足的量的增塑剂预先含有在第一剂和/或第二剂中即可。第一剂和第二剂可分别使用上述各成分以公知方法制造。得到的第一剂和第二剂优选在临使用前混合。混合通过搅拌器搅拌来进行,除此以外,可以使用可将收纳在各自的筒内的第一剂和第二剂一边混合一边涂布的容器。第一剂与第二剂的混合比(第一剂:第二剂)按质量比计,可设定为99:1~1:99的范围,可根据固化性或固化物的物性等的要求来调整。该混合比优选为90:10~30:70,更优选为85:15~50:50。混合比只要在90:10~30:70的范围内,即可向固化物赋予柔软性,可形成粘接性优异的固化性组合物。另外,本发明的二液型固化性组合物优选具备足以按上述混合比混合的量的第一剂和第二剂。此时的第一剂与第二剂的量的比(第一剂:第二剂)按质量比计优选为90:10~30:70,更优选为85:15~50:50。实施例基于实施例更具体地说明本发明,但本发明并不限定于此。予以说明,下述中,份和%只要没有特别说明,为质量基准。1.评价方法(1)分子量装置:alliance2695(waters公司制)柱:tskgelsupermultiporehz-h,2根;tskgelsuperhz-2500,2根连接(东曹公司制)柱温:40℃洗脱液:四氢呋喃0.35ml/min检测器:ri将通过gpc测定的分子量以聚苯乙烯的分子量为基准进行换算。(2)粘接速度根据jisk6861的“α-氰基丙烯酸酯系粘接剂的试验方法”,在23℃、60%rh的环境下测定粘接速度。所使用的试验片如下所示。试验片:宇部サイコン社制abs树脂,商品名“gse”(3)耐冷热循环性将铝板(jisa6061p中规定的材质)和abs树脂制(作为abs树脂,使用新神户电机社制的商品名“abs-n-wn”)的试验片使用实施例1~13和比较例3的二液型固化性组合物来粘接,在温度23℃、湿度60%rh下静置7天熟化后,根据jisk6861,测定拉伸剪切粘接强度(将其设为初期强度)。接着,使用冷热冲击试验机,在-40℃下保持1小时,然后,将在80℃下保持1小时的冷热循环作为1个循环,与上述同样操作,测定10个循环后的拉伸剪切粘接强度(将其设为试验后强度),按如下所述计算保持率。保持率(%)=(试验后强度/初期强度)×100(4)耐温水性将铝板(jisa6061p中规定的材质)和abs树脂制(作为abs树脂,使用新神户电机社制的商品名“abs-n-wn”)的试验片使用实施例1~13和比较例3的二液型固化性组合物来粘接,在温度23℃、湿度60%rh下静置7天熟化后,根据jisk6861,测定拉伸剪切粘接强度(将其作为初期强度)。接着,与上述同样操作,测定在60℃下的温水中浸渍1周后的拉伸剪切粘接强度(将其作为试验后强度),按如下所述计算保持率。保持率(%)=(试验后强度/初期强度)×100(5)剥离粘接强度以0.1mm厚的铝箔(jis1n30中规定的材质)为试验片,使用实施例1~13和比较例3的二液型固化性组合物进行粘接,在温度23℃、湿度60%rh下静置7天熟化后,根据jisk6854-3,测定t形剥离粘接强度。(6)固化物的柔软性制作1mm厚的固化物,通过压头压入式超微小硬度计(フィッシャーインストロメンツ社制的商品名“h100cxyp”),在压入荷重200mn、保持时间10秒的条件下,测定通用硬度。(7)可使时间在温度23℃、湿度60%rh中,将第一剂和第二剂混合1分钟,然后,测量直至混合物发生凝胶化而无法使用为止的时间。2.盐的合成合成例1(甲基三正辛基三氟甲磺酸铵)向50ml茄形瓶中装入甲基三正辛基氯化铵(试剂)4.041g(10.00mmol)、阴离子交换树脂(オルガノ社制,商品名“アンバーライトira900aohag”,强碱型)13.2g(20mg当量)、甲苯25ml,在室温下搅拌48小时。过滤出离子交换树脂后,在冰冷下滴落三氟甲磺酸1.501g(10.00mmol)。除去冰浴,在室温下再继续搅拌12小时。将其用离子交换水25ml洗涤3次,再在无水硫酸钠上干燥后,在减压下浓缩。将得到的残渣溶解在甲醇25ml中,过滤出不溶物。在减压下蒸馏除去溶剂,得到淡黄色半固体5.022g(盐a)。合成例2(溴化4-甲基-1-辛基吡啶)向30ml茄形瓶中装入4-甲基吡啶(试剂)9.313g(0.100mol)、辛基溴(试剂)19.312g(0.100mol)、乙腈10ml,在80℃下搅拌24小时。在减压下蒸馏除去溶剂,干燥,得到作为无色液体的溴化4-甲基-1-辛基吡啶26.311g。合成例3(4-甲基-1-辛基吡啶双(氟磺酰亚胺))向20ml茄形瓶中装入合成例2得到的溴化4-甲基-1-辛基吡啶2.863g(10.00mmol)、离子交换水5ml。向其中加入将双(氟磺酰亚胺)钾(三菱マテリアル社制)5.313g(10.00mmol)溶解在离子交换水10ml中而成的水溶液,在室温下搅拌24小时。将下层分液,用5ml离子交换水洗涤5次后,在减压下在60℃下干燥,得到无色液体2.744g(盐b)。合成例4(苄基三丁基铵双(氟磺酰亚胺))将溴化4-甲基-1-辛基吡啶替换为苄基三丁基溴化铵(试剂)3.564g,除此以外,与合成例3同样操作,得到无色液体3.151g(盐c)。3.二液型固化性组合物的制造实施例1向2-氰基丙烯酸乙酯100质量份中配合二氧化硫20ppm、对苯二酚1000ppm、和邻苯三酚1000ppm。在该液体中溶解表1中记载的弹性体(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacg”)20质量份,制造第一剂。另外,在预先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物50质量份(カネカ株式会社制,商品名“サイリルsat200”)中,配合作为该聚合物的固化催化剂的钛酸四正丁酯(マツモトファインケミカル社制,商品名“オルガチックスta-21”)0.25份,制造第二剂。在临用前,将上述第一剂和第二剂以70:30的比例混合,在室温下搅拌1分钟。使用该混合液,进行各种评价。结果示于表2。表1中记载的具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂(商品名)意指下述化合物。オルガチックスta-21:钛酸四正丁酯オルガチックスtc-750:乙酰乙酸乙酯钛オルガチックスta-60:钛酸二叔戊基二异丙基酯オルガチックスzc-150:四乙酰丙酮锆オルガチックスta-10:钛酸四异丙酯实施例2将弹性体的种类和具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂的种类替换为如表1所示,除此以外,与实施例1同样操作,制造二液型固化性组合物。表3中记载了所使用的弹性体的共聚组成和平均分子量。表3中,“e”表示乙烯,“ma”表示丙烯酸甲酯,“aa”表示丙烯酸,“ba”表示丙烯酸丁酯。另外,表4中记载了所使用的具有水解性甲硅烷基的聚合物的详情。[表3][表4]サイリル系列主链骨架水解性甲硅烷基数均分子量sat200聚丙二醇甲基二甲氧基甲硅烷基12700sat115聚丙二醇甲基二甲氧基甲硅烷基4300sax580聚丙二醇三甲氧基甲硅烷基32400ma440聚丙二醇/丙烯酸类混合甲基二甲氧基甲硅烷基10100实施例3向2-氰基丙烯酸乙酯100质量份中配合二氧化硫20ppm、对苯二酚1000ppm、和邻苯三酚1000ppm。在该液体中溶解表1中记载的弹性体(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacultralt”)20质量份,制造第一剂。另外,在预先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物50质量份(カネカ株式会社制,商品名“サイリルsat200”)中,配合作为该聚合物的固化催化剂的钛酸叔戊酯(マツモトファインケミカル社制,商品名“オルガチックスta-60”)、和作为2-氰基丙烯酸酯的固化促进剂的由合成例1得到的盐a,至表1中记载的含量,制造第二剂。在临用前,将上述第一剂和第二剂以70:30的比例混合,在室温下搅拌1分钟,得到混合液。实施例4~13将2-氰基丙烯酸酯、具有水解性甲硅烷基的聚合物、该聚合物的固化催化剂、以及2-氰基丙烯酸酯的固化促进剂替换为如表1所示,除此以外,与实施例3同样操作,制造二液型固化性组合物。实施例14向2-氰基丙烯酸乙酯100质量份中配合二氧化硫20ppm、对苯二酚1000ppm、和邻苯三酚1000ppm。在该液体中溶解弹性体(乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,杜邦公司制,商品名“vamacg”)20质量份、和作为具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂的甲磺酸(キシダ化学社制试剂)0.02质量份,制造第一剂。另外,在预先配合有乙烯基三甲氧基硅烷(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·二ャパン社制,商品名“a-171”)1.5份的具有水解性甲硅烷基的聚合物30质量份(カネカ株式会社制,商品名“サイリルsat200”)中配合作为2-氰基丙烯酸酯的固化催化剂的盐a2.50质量份,制造第二剂。在临用前,将上述第一剂和第二剂以70:30的比例混合,在室温下搅拌1分钟。使用得到的混合液,进行各种评价。比较例1如表5中所示的组成那样,不配合弹性体,除此以外,与实施例1同样地进行制造,但无法混合第一剂中含有的2-氰基丙烯酸酯和第二剂中含有的具有水解性甲硅烷基的聚合物,直接分离成两相。另外,数分钟后放热,发生凝胶化,因而不能评价。比较例2如表5中所示的组成那样,不配合具有水解性甲硅烷基的聚合物,除此以外,与实施例1同样地进行制造,向第一剂中添加第二剂时,添加的第二剂周围即刻凝胶化,无法评价。比较例3如表5中所示的组成那样,不配合具有水解性甲硅烷基的聚合物的固化催化剂,除此以外,与实施例1同样操作,制造二液型固化性组合物,进行评价。结果示于表2。产业实用性本发明的二液型固化性组合物的固化性良好,得到的固化物具有柔软性。另外,耐冷热循环性和耐温水性等粘接耐久性也优异,因而可在一般的家用、工业用等的广泛的领域中利用。当前第1页12
当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1