本发明涉及热塑性聚酰胺颗粒，其制备方法，及其在洗涤方法中的用途。聚酰胺颗粒在织物清洁中的用途本身是已知的。wo2012/056252涉及改进的洗涤和清洁方法，其中织物用水和聚合物颗粒进行处理，所述聚合物颗粒具有圆柱体或球体形状，并具有0.5至2.5g/cm3的平均密度和5至275mm3的平均体积。洗涤所用的洗涤滚筒具有带孔的侧壁并以使得产生0.05至900g的g-力的速度旋转。据称合适的聚合物颗粒是基于聚烯烃(如聚乙烯和聚丙烯)、聚酰胺、聚酯或聚氨酯的发泡或未发泡的颗粒。被认为特别优选的是尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。圆柱体或球体形状的示例性聚酰胺颗粒具有1.10至1.16g/cm3的密度。在表7中还记载了密度在1.16至1.88g/cm3范围内的球形尼龙-6,6颗粒，但是并未指出如何可以得到颗粒的密度。另外还指出，颗粒密度和粒度均影响洗涤操作之后的颗粒的回收。当将聚酰胺颗粒用于织物的清洁时，既有颜色清除剂效果又对洗涤效果有显著帮助。使用聚酰胺颗粒的洗涤和清洁方法的目的是降低所用的水、能量和洗涤剂的水平，同时实现改善的洗涤效果。该方法的诸多方面(例如简单并完全除去聚酰胺颗粒、相当的洗涤循环时间，以及洗衣机价格)应为终端用户提供有吸引力的替代常规洗涤的方法。洗涤效果受许多因素影响，如操作温度，洗涤剂配方，循环时间和颗粒特性。对于已知的聚合物颗粒，其在洗涤操作结束后的除去能够被进一步改善。此外，它们不应该有磨蚀作用，从而轻柔地处理织物。本发明的目的是提供用于上述洗涤方法的聚合物颗粒，其可易于从衣物和/或洗涤液体中除去并且不会磨蚀织物。根据本发明的另一个目的，要提高聚合物颗粒的洗涤效果。两个目的均可以广义形式表述为提供与现有技术相比表现出改善的洗涤性能的热塑性聚酰胺颗粒。根据本发明，所述目的通过包含至少一种聚酰胺和至少一种密度为至少2.5g/cm3的粒状无机填料的热塑性聚酰胺颗粒来实现，所述热塑性聚酰胺颗粒的密度为至少1.65g/cm3，优选至少1.9g/cm3，且其具有最大直径为1至100mm，优选2至10mm，更优选3至5mm的椭圆体或近似椭圆体形状。根据本发明已发现密度为至少1.65g/cm3，优选至少1.9g/cm3且具有最大直径为1至100mm，优选2至10mm，更优选3至8mm，例如3至5mm的椭圆体或近似椭圆体形状的热塑性聚酰胺颗粒在洗涤操作结束后容易被除去，并且此外，不会磨蚀待洗涤的织物，因为它们不具有任何锋利的边缘。优选地，所述无机填料是粒状填料，其具有至少10μm的粒度分布d50-值。更优选地，d50-值在10至25μm的范围内，最优选15至25μm。另外优选的是具有较宽粒度分布的填料，即跨度为至少2.5μm，更优选至少3.5μm，且最优选至少4.0μm。粒度分布跨度基于d10、d50和d90值，其描述了粒度分布的宽度。跨度＝(d90-d10)/d50确立d50和d90(均与体积有关)的方法优选通过激光衍射(fraunhofer衍射)法。一个特别优选的方法利用可由malvern获得的mastersizer(例如3000)。在测量方法中，优选将粒状无机填料分散在液体介质(特别是水)中，且优选的分散方法为超声波处理30秒，任选地同时使用少量表面活性剂或分散剂以辅助分散。特别合适的测量方法记载于technics-newmaterials21(2012)11-20中。另外还发现，具有至少10μm、优选10至25μm、更优选15至25μm的粒度分布d50-值并且优选baso4的粒度分布的半峰宽大于25μm、更优选大于45μm且最优选大于70μm的baso4填料产生填充的热塑性聚酰胺颗粒，其尤其在高的填料加载水平下具有规则的椭圆体形状且可容易地通过挤出工艺制备。因此，本发明还涉及包含至少一种聚酰胺和至少一种无机填料的热塑性聚酰胺颗粒，所述至少一种无机填料为粒状baso4填料，粒度分布d50-值为至少10μm和/或d90-值为至少15μm，优选至少40μm。优选地，d50-值在10至25μm的范围内，更优选为15至25μm。d90-值优选至少15μm，更优选至少40，优选在40至120μm的范围内。所述目的还通过一种通过挤出各组分并随后成型而制备此类热塑性聚酰胺颗粒的方法实现，成型优选造粒，更优选水下造粒。所述目的还通过在洗涤过程中使用上述热塑性聚酰胺颗粒实现，优选地，其中通过在包含聚酰胺颗粒和液体介质的清洁组合物的存在下搅动不干净的织物来清洁该织物。不囿于任何特定理论，现认为具有较高密度的清洁颗粒在清洁过程结束时与清洁底物分离得更好，并且使用致密填料可以非常有效地实现这一点，同时仍允许使用具有优异的清洗特性和再循环性的低密度尼龙热塑性塑料。此外，使用d50尺寸为至少10微米且d90尺寸为至少15微米的无机填料颗粒允许将更高比例的无机填料纳入到热塑性树脂中，而同时不会对颗粒熔体流变性和最终形态产生不利影响而使得找到制备清洁颗粒，尤其是具有更理想的形状(如椭圆体和球体形状)且具有更小尺寸(如长度为1至10mm)的清洁颗粒的合适方法变得困难或不切实际。本文所用的术语织物优选是指包含纤维、通常是被捻成纱线的纤维的织造材料。底物例如可以是毛巾、衣服、被单、鞋类或包的形式。合适的衣服的实例包括衬衫、裤子、裙子、大衣、袜子、毛衣等。织物可以由任何合适材料的纤维制成；优选地，织物是或包含一种或多种由羊毛、纤维素、丝、尼龙、聚酯或腈纶制成的纤维。优选地，底物是脏的。脏污染物的实例包括：体液和机体产物(例如血液、汗液、污垢、皮脂)、草、食物(例如蛋、巧克力、咖喱、酒、面粉、番茄)、饮料(尤其是果汁、咖啡和茶)、泥浆、墨水(例如钢笔和毡制笔的墨水)、美容品(化妆品)和油(如机油)。本发明的热塑性聚酰胺颗粒具有最大直径为优选2至10mm、更优选3至8mm的椭圆体或近似椭圆体形状。根据本发明，椭圆体应理解为是椭圆的三维类似物，其在三维空间中可被解释为是球面(球体)的拉伸或压缩(仿射)影像。根据椭圆体的轴对称性，利用笛卡尔坐标以及坐标轴x、y和z的取向，其方程可为(x2/a2)+(y2/b2)+(z2/c2)–1＝0，正实数a、b和c对应于半轴的长度。对于不同的半轴长度，有四种不同的情况，它们的区别在于：a>b>c产生三轴椭圆体。a＝b>c产生扁椭圆体(flattenedellipsoid)。a＝b<c产生延伸或拉伸的椭圆体。a＝b＝c产生球体形式。如果有两个半轴具有相同的长度，那么由这两个半轴跨过的相应椭圆体具有圆形横截面。本发明的椭圆体的特征在于没有锋利的边缘；相反，椭圆体各处都是圆化的。在本发明的椭圆体中，半轴a、b和c的长度可以自由选择，因此它们可以代表实际的椭圆体抑或球体形状。不同长度的半轴a、b和c可以产生不同的直径。根据本发明，椭圆体或热塑性聚酰胺颗粒的最大直径为3至8mm，优选为4至7mm。在本文中，最大直径通常是椭圆体的最长半轴的两倍。因此，最大直径指的是通过椭圆体的中心点的假想轴，所述轴具有最大的长度。根据本发明，近似椭圆体形状为例如因为椭圆体表面的突起和凹陷而偏离理想椭圆体形状的形状。椭圆体的相应的突起和凹陷，以及椭圆体的弯曲，导致在这些点处椭圆体的直径的变化。根据本发明，近似椭圆体形状的特征在于，在椭圆体的任何的随机选定的位置处，椭圆体的直径与理想椭圆体的相应直径偏离不超过20％，优选不超过10％，更特别地不超过5％。在制造热塑性聚酰胺颗粒的过程中，特别是在造粒阶段，在所得的椭圆体的半轴长度方面时常存在一定的偏差。基本上非常相同的椭圆体通常通过下述成型方法获得，其中将热塑性聚酰胺压塑成型、注塑成型或浇铸成型。在本发明优选的通过挤出各组分并随后通过造粒，优选水下造粒进行成型的过程中，椭圆体形状存在一定的偏差以及偏离理想形状。特别优选的椭圆体是偏离球体形状的椭圆体。按越来越优选的顺序，颗粒的纵横比优选小于1.5、1.4、1.3、1.28、1.25、1.22、1.20、1.17、1.15和1.12。当然，最低的可能纵横比是1.0。这些比率对应于更平滑的呈椭圆体/球体的且在洗涤循环结束时分离得更好的形状。纵横比通过测量每个颗粒的最大和最小直线尺寸计算。由此可以计算出每个颗粒的纵横比，然后取许多颗粒的数均值。用于测量颗粒的最大和最小直线尺寸的优选方法是通过使用游标卡尺。优选地，清洁颗粒的数均尺寸或数均纵横比是至少10个、更优选至少20个且最优选至少30个清洁颗粒的测量结果。最优选地，本发明的颗粒的纵横比低于1.2。(近似)椭圆体形状以及纵横比可以目测确定，或优选地通过光学/数字成像方法确定，在该方法中例如对颗粒的一个或更多数字影像或它们的阴影进行分析，例如自动地或基于计算机分析。例如，可采用camsizer(retschtechnology)，其利用两个ccd摄像机和高速闪光灯用于对颗粒投射在屏幕上的阴影进行动态图像分析。本发明的热塑性聚酰胺颗粒包含至少一种聚酰胺。该聚酰胺可任意选择。聚酰胺应理解为合成的长链聚酰胺的均聚物或共聚物，其作为必需成分在聚合物主链中重复具有酰胺基团。此类聚酰胺的实例是尼龙-6(聚己内酰胺)、尼龙-6,6(聚六亚甲基己二酰胺)、尼龙-4,6(聚四亚甲基己二酰胺)、尼龙-5,10(聚五亚甲基己二酰胺)、尼龙-6,10(聚六亚甲基癸二酰胺)、尼龙-7(聚庚内酰胺)、尼龙-11(聚十一内酰胺)和尼龙-12(聚十二内酰胺)。这些聚酰胺的通用名称是尼龙。原则上可通过两种方法制备聚酰胺。在由二羧酸和二胺的聚合中，如在由氨基酸的聚合中一样，起始单体或起始低聚物的氨基和羧基端基彼此反应形成酰胺基和水。水可以随后从聚合物组分中除去。在由羧酰胺进行聚合的情况下，起始单体或起始低聚物的氨基和酰胺端基彼此反应形成酰胺基和氨。氨可以随后从聚合物组分中除去。用于制备聚酰胺的合适的起始单体或起始低聚物的实例如下：(1)c2至c20，优选c3至c18氨基酸，例如6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(2)c2至c20氨基酸酰胺，例如6-氨基己酰胺、11-氨基十一烷酰胺，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(3)以下物质的反应产物(3a)c2至c20，优选c2至c12亚烷基二胺，如四亚甲基二胺或优选的六亚甲基二胺，与(3b)c2至c20，优选c2至c14脂族二羧酸，例如癸二酸、癸烷二羧酸或己二酸，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(4)(3a)与以下物质的反应产物(4b)c8至c20，优选c8至c12芳族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，例如2,6-萘二甲酸，优选间苯二甲酸或对苯二甲酸，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(5)(3a)与以下物质的反应产物(5b)c9至c20，优选c9至c18芳基脂族二羧酸或其衍生物，例如氯化物，例如邻苯二乙酸、间苯二乙酸或对苯二乙酸，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(6)以下物质与(3b)的反应产物(6a)c6至c20，优选c6至c10芳族二胺，例如间苯二胺或对苯二胺，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(7)以下物质与(3b)的反应产物(7a)c7至c20，优选c8至c18芳基脂族二胺，间苯二甲胺或对苯二甲胺，以及它们的二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或六聚体，(8)以下物质的单体或低聚物：c2至c20，优选c2至c18芳基脂族或优选脂族内酰胺，例如戊内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺或己内酰胺，以及这些起始单体或起始低聚物的均聚物、共聚物或混合物。在本文中，优选的是聚合时产生聚酰胺尼龙-6、尼龙-6,6、尼龙-4,6、尼龙-5,10、尼龙-6,10、尼龙-7、尼龙-11、尼龙-12，更特别是尼龙-6和尼龙-6,6的那些起始单体或起始低聚物。此外，还可以提及例如可通过1,4-二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合得到的聚酰胺(尼龙-4,6)。具有该结构的聚酰胺的制备方法例如记载于ep-a38094、ep-a38582和ep-a39524中。聚酰胺的制备是常规的或者可根据本身已知的方法进行。因此，起始单体的聚合或缩聚可以在常规方法条件下进行，并且反应可连续地或不连续地进行。也可以使用通过两种以上上述单体或其组分的共缩聚制备成的聚酰胺，例如己二酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸和六亚甲基二胺的共聚物，或己内酰胺、对苯二甲酸和六亚甲基二胺的共聚物。这些类型的部分芳族共聚酰胺含有40至90重量％的衍生自对苯二甲酸和六亚甲基二胺的单元。一小部分的对苯二甲酸，优选不超过所用的全部芳族二羧酸的10重量％，可用间苯二甲酸或用其他芳族二羧酸(优选其中羧基在对位上的其他芳族二羧酸)代替。一种部分芳族聚酰胺是尼龙-9t，其衍生自壬二胺和对苯二甲酸。作为单体，也可以考虑环状二胺，如以下通式的环状二胺其中r1是氢或c1–c4烷基，r2是c1–c4烷基或氢，以及r3是c1–c4烷基或氢。特别优选的此类二胺是双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷或2,2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷。其他的此类二胺包括1,3-环己烷二胺或1,4-环己烷二胺或者异佛尔酮二胺。除了衍生自对苯二甲酸和六亚甲基二胺的单元外，所述部分芳族共聚酰胺还包括衍生自ε-己内酰胺的单元和/或衍生自己二酸和六亚甲基二胺的单元。衍生自ε-己内酰胺的单元的分数最高达50重量％，优选20至50重量％，更特别是25至40重量％，而衍生自己二酸和六亚甲基二胺的单元的分数最高达60重量％，优选30至60重量％，更特别是35至55重量％。共聚酰胺也可以包含ε-己内酰胺单元以及己二酸和六亚甲基二胺单元；在这样的情况下，应确保不含芳族基团的单元的分数为至少10重量％，优选至少20重量％。在本文中，衍生自ε-己内酰胺衍生的单元与衍生自己二酸和六亚甲基二胺的单元的比例不受任何特别限制。部分芳族共聚酰胺例如可通过ep-a-129195和ep-a-129196中所记载的方法制备。以下非结论性表格包含所述的聚酰胺以及本发明含义内的其他聚酰胺，以及所包含的单体。ab聚合物：aa/bb聚合物：根据本发明特别优选的是使用脂族聚酰胺。在本上下文中，也可使用脂族聚酰胺的混合物。特别优选地，至少一种聚酰胺是尼龙-6、尼龙-6,6、或这些聚酰胺的共混物或共聚物。因此，优选的聚酰胺是聚六亚甲基己二酰胺、聚六亚甲基癸二酰胺和聚己内酰胺，以及共聚酰胺6/66，更特别地具有分数为5至95重量％的己内酰胺单元(例如，购自basfse的c33)。还合适的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(pa6)和己二腈)与六亚甲基二胺(pa66)通过所谓的在水的存在下的直接聚合而获得，如de-a10313681、ep-a1198491和ep922065中所记载。根据本发明所使用的聚酰胺的粘度值优选为90至350ml/g，更优选为110至240ml/g，根据iso307测量。在本发明的热塑性聚酰胺颗粒中，将该聚酰胺与至少一种粒状无机填料结合，所述粒状无机填料的密度为至少2.5g/cm3，优选至少4g/cm3。密度的上限为优选20g/cm3，更优选10g/cm3。可使用的粒状无机填料是这样的任何合适的材料，其具有本发明的密度，并且其不赋予热塑性聚酰胺颗粒任何不利的性质或导致对使用该热塑性聚酰胺颗粒的洗涤过程有不利影响的性质。在制备和应用条件下，粒状无机填料的性质应该是惰性的。粒状无机填料材料优选为或包含一种或多种选自以下的填料：金属盐、金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物、陶瓷、金属、合金以及它们的组合。无机填料优选为或包含金属氧化物、金属盐、金属或合金，更优选为或包含金属氧化物或金属盐，特别为或包含金属盐。优选的金属包括钡、铋、铬、镉、铜、钴、金、铁、铱、铅、钼、镍、锇、钯、铂、银、钨和锡。优选的合金包括青铜、黄铜、铅铋锡易熔合金(rosemetal)、钢铁合金、铅锡锑合金(pewter)、焊料、镍铬合金和康铜。优选的金属盐为硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、磷酸盐、硅酸盐、磷酸氢盐、卤化物(尤其是氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、乙酸盐和硫酸盐的形式。合适的金属盐包括硅酸钙(特别是硅灰石)、碳酸钙(特别是白垩)、硅酸镁(特别是滑石)和硫酸钡(合成硫酸钡或重晶石)。特别优选的金属盐是硫酸钡。合适的金属氧化物包括氧化铁(尤其是磁铁矿)、氧化铋、氧化钛、氧化铝、二氧化硅(特别是石英)。优选地，无机填料的莫氏硬度小于8，更优选小于7，还更优选小于6，甚至更优选小于5且尤其是小于4。作为参考，金刚石的莫氏硬度为10，硫酸钡的莫氏硬度为3，且石膏的莫氏硬度为2。使用具有相对较低莫氏硬度的无机填料从几方面来说是有帮助的。首先，使用低硬度的无机填料被认为有助于防止对织物底物的不期望的磨蚀，其趋于造成织物损伤。此外，使用低硬度的无机填料有助于填料与聚酰胺的热熔混合和挤出，因为它降低或防止了填料磨蚀、磨损或损伤用于混合和挤出这些材料的装置的趋势。这些填料不应溶于水，或者只能少量溶于水，并且也不会与水发生任何反应。优选使用金属或金属氧化物或金属硫化物、金属硫酸盐。合适的金属的实例是铁。合适的金属氧化物的实例是tio2、fe2o3。无机填料优选选自baso4、tio2、zns金属品或其混合物。特别优选使用baso4、zns或两者的混合物作为填料。特别相关的是锌钡白(lithopone)。锌钡白通过硫酸钡和硫化锌的共沉淀来制备。最常见的共沉淀通过将等摩尔量的硫酸锌和硫化钡结合来进行。该路径得到一种这样的产品，其为29.4重量％的zns和70.6重量％的baso4。填料所具有的粒度为使得可以制备最大直径优选为2至10mm、优选3至5mm的具有光滑表面的椭圆体。因此，填料的最大直径应该明显低于椭圆体的最小直径。优选地，无机填料的粒度分布d50-值为至少10μm，更优选在10至25μm的范围内，最优选在15至25μm的范围内。金属可以以例如金属珠的形式使用。高密度的金属为例如铁或钨。高密度的金属氧化物为例如fe2o3、tio2。基于完成的热塑性聚酰胺颗粒计，粒状无机填料的量为优选41至80重量％，更优选为50至80重量％，其余部分由至少一种聚酰胺和任何其他成分构成。优选地，按越来越优选的顺序，清洁颗粒包含至少40体积％、45体积％、50体积％和55体积％的聚酰胺。本发明人已经发现，如果存在太少的热塑性聚酰胺，则难以制备具有所需形状、尤其是球体和椭圆体的清洁颗粒。此外，当清洁颗粒中存在太少的聚酰胺时，清洁颗粒可能变脆。优选地，按照越来越优选的顺序，清洁颗粒包含不超过90体积％、85体积％、80体积％、75体积％、70体积％、65体积％和60体积％的聚酰胺。本发明人已经发现，如果存在太多的聚酰胺，则难以获得具有如下所述的优选平均密度的清洁颗粒，从而也不能实现更优选的分离和清洁性能特征。颗粒中的聚酰胺的体积％可以通过本领域中常规的合适的分析工具测定，和/或由颗粒中的聚酰胺的质量％及其密度的测定结果(同样使用本领域中常规的合适的分析工具)得出。用于确立清洁颗粒中的聚酰胺的体积％的合适的方法包括灰化和溶剂萃取。在灰化过程中，将已知体积的清洁颗粒燃烧成灰分。灰化优选在空气中在500℃以上的温度下进行。可以应用任何已知的标准方法，包括astmd2584、d5630和iso3451。初始体积vi和最终灰化体积vfa可以通过比重法确立，优选通过氦气比重法确立。聚酰胺的体积％可由(vi-vfa)/vi给出。比重瓶的一个合适的实例是由micromeritics以quantachrome微型比重瓶出售的比重瓶。溶剂萃取可在已知体积的清洁颗粒上进行。优选的溶剂包括浓硫酸、间苯二酚(resourcinol)、甲酚、苯酚、氯酚、二甲苯酚，尤其是甲酸。可在回流下使用这些溶剂的任何一种对清洁颗粒进行萃取，通常进行大约16小时。可将剩余的未提取的材料干燥。初始体积vi和干燥的未萃取材料的体积vue可通过比重法，特别是氦气比重法测定。然后由(vi-vue)/vi×100得出聚酰胺的体积％。粒状无机填料的用量为使得热塑性聚酰胺颗粒的密度为至少1.65g/cm3，优选至少1.9g/cm3，更特别地为至少2.0g/cm3。热塑性聚酰胺颗粒的密度的上限首先是非限制性的。热塑性聚酰胺颗粒的密度的上限优选为4g/cm3，更优选为3g/cm3。本发明的热塑性颗粒可包括常规加工助剂如稳定剂、抗氧化剂、抗热分解和紫外光分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂如颜料、成核剂、增塑剂等。因此本发明的颗粒可包含0.05至3重量％，优选0.1至1.5重量％，且更特别地为0.1至1重量％的润滑剂。优选的是具有10至44个c原子、优选具有12至44个c原子的脂肪酸的al盐、碱金属盐和碱土金属盐，或者酯或酰胺。金属离子优选为碱土金属、zn和al，特别优选ca或mg。优选的金属盐是硬脂酸钙和褐煤酸钙，以及硬脂酸铝。也可以使用不同盐的混合物，在此情况下，混合比是任意的。羧酸可为一元或二元酸。实例包括壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二酸、山嵛酸，特别优选硬脂酸、癸酸和褐煤酸(具有30至40个c原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可为一元至四元醇。醇的实例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇和季戊四醇，并且优选甘油和季戊四醇。脂族胺可为单官能至三官能胺。其实例为硬脂胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特别优选乙二胺和六亚甲基二胺。相应地，优选的酯或酰胺为二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、二硬脂酸乙二胺酯、单棕榈酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯和四硬脂酸季戊四醇酯。也可使用不同酯的混合物或不同酰胺的混合物，或者酯与酰胺相结合的混合物，在此情况下，混合比是任意的。本发明的颗粒可以包含抗氧化剂，例如空间位阻酚，例如0.01至1重量％、优选0.05至0.3重量％的量。原则上，合适的空间位阻酚是具有酚化合物结构并且在酚环上具有至少一个空间庞大的基团的所有化合物。所考虑的化合物的实例优选为下式的化合物其中：r1和r2为烷基、取代的烷基或取代的三唑基，其中基团r1和r2可相同或不同，并且r3为烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基。所述类型的抗氧化剂记载于例如de-a2702661(us-4360617)中。另一组优选的空间位阻酚源自取代的苯羧酸，更特别是源自取代的苯丙酸。这类的特别优选的化合物为下式的化合物其中r4、r5、r7和r8彼此独立地为c1-c8烷基，后者可被取代(其中至少一个是空间庞大的基团)，并且r6是具有1至10个c原子的二价脂族基团，其在主链上也可以具有c-o键。符合该式的优选的化合物是(购自basfse的245)(购自basfse的259)作为空间位阻酚的实例，总体上可以提及以下物质:2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、二硬脂基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛-4-基甲基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基-3,5-二硬脂基硫代三氨基胺、2-(2’-羟基-3’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二-叔丁基-4-羟甲基酚、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基二甲胺。已证明特别有效且因此优选使用的是2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸酯](259)、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]，以及n,n’-六亚甲基双-3,5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酰胺(1098)以及上述购自basfse的245。在某些情况下，特别是在评估在漫射光中长时间储存时的颜色稳定性时，在酚羟基邻位上具有不多于一个空间庞大的基团的空间位阻酚被证明是特别有利的。另一组优选的抗氧化剂是所谓的铜稳定剂，其量为0.02至1重量％，优选0.05至0.5重量％。这些铜稳定剂通常由两种组分组成，它们是铜化合物和特定卤盐的混合物。常规的铜化合物是卤化铜(i)和铜盐(例如乙酸铜、硫酸铜或硬脂酸铜)，以及铜配合物(例如乙酰丙酮铜)。为了使这些化合物作为抗氧化剂是有效的，必须加入大量过量的卤素化合物。在本文中更特别地是使用碘化钾，以及溴化钾。用量常规选择为使得铜:卤素摩尔比为1:5-15。推荐的添加量通常为30至200ppm的铜。此外，优选具有配体三苯基膦、巯基苯并咪唑、乙酰丙酮和甘氨酸的铜配合物。特别优选三苯基膦和巯基苯并咪唑。所使用的优选的铜配合物常规通过铜(i)离子与膦化合物或巯基苯并咪唑化合物的反应形成。这些配合物可例如通过三苯基膦与卤化铜(i)的氯仿悬浮液的反应来获得(g.kosta，e.reisenhofer和l.stafani，j.inorg.nucl.chem.27(1965)2581)。然而，也可以使铜(ii)化合物与三苯基膦进行还原反应，从而获得铜(i)加成化合物(f.u.jardine，l.rule，a.g.vohrei，j.chem.soc.(a)238-241(1970))。合适的配合物的实例可以由下式表示：[cu(pph3)3x]、[cu2x2(pph3)3]、[cu(pph3)x]4和[cu(pph3)2)x]，其中x选自cl、br、i、cn、scn或2-mbi。抗氧化剂和热稳定剂的实例为空间位阻酚和/或亚磷酸酯和胺(例如tad)、氢醌、芳族仲胺如二苯胺，这些基团的各种取代的代表物及其混合物，它们的浓度最高达1重量％，基于热塑性模塑复合物的重量计。作为uv稳定剂(通常用量最高达2重量％，基于模塑复合物计)，可以提及的是各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。作为着色剂，可以加入无机颜料(如二氧化钛、群青蓝、氧化铁和炭黑)，以及有机颜料(如酞菁、喹吖啶酮和苝)，以及染料(如蒽醌)。所考虑的成核剂包括苯基次膦酸钠、氧化铝、二氧化硅或滑石。相对于已知的聚酰胺颗粒，本发明的热塑性聚酰胺颗粒在洗涤操作的循环结束后表现出改进的除去特性。此外，由于它们不具有锋利的边缘，因此不会磨蚀，并且表现出有利的洗涤特性。热塑性聚酰胺颗粒通过挤出各组分并随后成型来制备，所述成型可以是造粒，例如更特别是水下造粒。在此情况下，首先，将热塑性聚酰胺颗粒的各组分彼此混合。组分混合的顺序是任意的。例如可行的是通过在常规混合装置(如螺杆挤出机，优选双螺杆挤出机，brabender混合机或banbury混合机)以及捏合装置中将起始组分混合、随后挤出来制备模塑复合物。挤出之后，将挤出物冷却并粉碎。将组分混合的顺序可以变化；相应地，可将两种或任选的三种组分预混合。然而，也可以将所有组分一起混合。为了获得极其均匀的混合，集约混合(intensivecommixing)是有利的。为此，一般来说，需要在240至350℃、优选245至310℃的温度下平均混合0.2至30分钟的时间。挤出后，通常将挤出物冷却并粉碎。造粒，更特别是水下造粒，产生本发明的椭圆体或近似椭圆体形状，其最大直径为2至10mm，优选3至5mm。关于造粒方法、更特别地是水下造粒的描述，可以参考wo2004/080679：在该方法的第一步骤中，将聚合物熔体由挤出机通过模头压制。可使用的模头的实例是穿孔板造粒模头，例如圆形排列的造粒模头。所考虑的造粒模头通常是加热的造粒模头，例如具有心轴/边缘加热的造粒模头、加热通道类型的造粒模头或热交换器类型的造粒模头。其中，优选的是加热通道类型和热交换器类型。根据本发明，优选在充满有液体冷却剂的切割室中压制聚合物熔体。切割室围绕着模头(例如造粒模头)和用于粉碎聚合物熔体的装置。原则上切割室的大小和形状可以自由选择，这取决于实际考虑，例如造粒模头的大小、刀的几何形状、待传输通过切割室的冷却剂的量或聚合物的生产量。所使用的冷却剂通常是水。原则上，可以使用任何光学清澈的水，例如过滤的河水、软化水或井水。然而，也可以使用其它冷却剂，例如一元醇或多元醇(例如二醇)、硅油或石蜡。根据一个优选实施方案，冷却剂在大气压下使用。在此情况下，冷却剂的温度通常为60至95℃。冷却剂温度优选在70至95℃的范围内，更特别是在80至95℃的范围内，例如在80至90℃的范围内。然而，根据另一优选实施方案，冷却剂也可以在增加的压力下使用。因此，可以在最高达130℃，例如在增加的压力下在60至130℃、优选70至100℃、更特别是80至98℃的温度下使用冷却剂。因此，压力优选最高达10巴，例如1至8巴。例如，压力可以在1至4巴，优选1至3巴，更特别地为1至2巴的范围内。根据优选实施方案之一，切割室中的冷却剂处于至少1.1巴的压力下。这在例如当冷却剂具有低沸点、例如在使用水作为冷却剂并且意图在冷却剂温度超过100℃进行操作的时候是特别优选的在第二步中，将聚合物熔体粉碎。为此，可以提供切割装置如旋转刀。在此情况下，优先使用多臂旋转刀。例如，使用具有6、8、12、14或更多个，例如最高达50个旋转刀(它们的数量并非必须是偶数)的刀头。它们通常的安装方式为，使得它们在切割室中在模头前方(例如在加热模头板前方)旋转。旋转速度例如在300至5000转每分钟的范围内。刀的设置可以手动、气动或液压进行，或者可通过弹簧力自动进行。这些措施是本领域技术人员已知的。排出聚合物熔体和粉碎该熔体之间的时间段通常非常小。根据本发明其不超过20ms，优选不超过10ms，更特别地不超过5ms。由于聚合物熔体从模头排出之时的温度通常在150至350℃的范围内，优选180至320℃，更特别是200至300℃，因此切割过程中聚合物熔体的温度通常比排出温度低不超过10至20℃。根据本发明，在第三步骤中，将在第二步中获得的颗粒冷却。在本文中，优选的冷却速率取决于聚合物的性质。根据本发明，冷却速度为2至30℃/s，优选范围在5至20℃/s的范围内，更特别在8至15℃/s的范围内。在冷却步骤期间，颗粒与冷却剂的体积比通常为0.03:1至0.12:1，优选为0.06:1至0.1:1。通常优选第三步之后颗粒的外部温度为100至200℃，优选为100至150℃。该温度通过以下方法测定：取规定量的样品，除去粘附的冷却剂并通过ir室测量温度。优选用于冷却颗粒的冷却剂与聚合物熔体被压制以及被粉碎的冷却剂相同。该方法的第三步优选在充满的切割室之外进行。当颗粒冷却时，优选同时将它们输送至干燥装置。可在整个输送段中将热量从冷却介质中除去。或者，可以仅在输送段的一部分中将热量从冷却介质中除去。根据一个特别优选的实施方案，在输送段的第一部分中未将热量从冷却介质中除去，而在第二部分中将热量从冷却介质中除去。第一部分的长度可最高达整个输送段的80％，其长度例如可最高达整个输送段的长度的四分之三。颗粒可以在记载于专家文献中的种类的常规干燥装置中干燥。合适的干燥装置的实例是离心干燥器或流化床干燥器。特别优选的干燥装置是其中可伴随利用在第三步之后的颗粒中存在的残余热量来辅助干燥过程的干燥装置。本发明的热塑性聚酰胺颗粒用于洗涤和清洁方法中，优选用于清洁织物的洗涤和清洁方法中。合适的洗涤和清洁方法本身是已知的，并且记载于例如wo2007/128962、wo2010/0949959、wo2011/064581、wo2011/098815、wo2010/128337、wo2012/056252、wo2012/035342、wo2012/035343和wo2012/095677中。在一个优选的洗涤和清洁方法中，在洗涤过程中，通过用本发明的热塑性聚酰胺颗粒和洗涤水处理来对弄脏的织物进行清洁，该处理在一种包括滚筒的装置中进行，所述滚筒具有带孔的侧壁，且其容量为5至50l每kg待清洁的织物，所述热塑性聚酰胺颗粒以与织物的重量比在0.1:1至10:1的范围内使用，并且具有带孔的侧壁的滚筒以使得产生0.05至900g的g-力的速度旋转。关于该方法的更加详细的描述，特别可以参考wo2012/056252。更特别地，可以进行该专利的权利要求1、31和35中所述的方法步骤。适于执行该方法的装置优选地包括可旋转清洁室和适于容纳如上所定义的清洁颗粒的颗粒储存罐。优选地，所述装置包括以下组件的一个或多个：i.控制器；ii.显示器；iii.电磁阀；iv.气动阀。该装置优选地包括控制器。优选地，控制器被配置为使得用户可以选择所需的清洁循环和/或期待的清洁条件，然后控制器自动控制洗涤装置，以便执行所需的循环和/或达到期待的清洁条件。控制器优选为电子控制器。该装置优选包括显示器。显示器优选为电子显示器。合适的显示器的实例包括结合了液晶和发光二极管显示器的显示器。优选地，显示器显示包括例如用户在控制器上选择的清洁循环和/或清洁条件在内的信息。优选地，该装置包括控制器和显示器。该装置可以包括一个或多个电磁阀和/或一个或多个气动阀。这些阀例如可以控制清洁液体介质进入装置、装置中的脏液体介质的排出和/或将清洁组合物(例如洗涤剂)中的任选的组分引入至底物。本发明通过以下实施例进行示例说明。实施例1原料：·b40是购自basfse的聚酰胺(pa6)。其粘度值为250ml/g。ultramidc33是购自basfse的聚酰胺(pa6.66)。其粘度值为195ml/g。·ultramidb27是购自basfse的聚酰胺(pa6)。其粘度值为150ml/g。·blancn是购自sachtleben的一种硫酸钡。在所列实施例中，硫酸钡用于增加密度。所使用的blancn的总密度为4.5g/ml；粒度的d50值为5.8μm。·d150是购自sibelco的一种硫酸钡。在所列实施例中，硫酸钡用于增加密度。粒度的d50值为13.3μm。·b40/10是购自sibelco的一种硫酸钡。在所列实施例中，硫酸钡用于增加密度。粒度的d50值为15.7μm。粘度值根据diniso307在96％硫酸中测定。baso4填料的粒度分布已经通过激光衍射法(fraunhofer衍射)使用malvern的mastersizer3000进行了分析。将样品分散在蒸馏水中，用超声波源处理30秒。表1：d10[μm]d50[μm]d90[μm]d97[μm]跨度blancfixen1.75.813.219.01.98portaryteb40/108.815.826.532.21.12portaryted1502.013.365.9149.04.80复合：用下面所列的添加剂在双螺杆挤出机中在270-340℃的熔化温度下将聚丙烯酰胺挤出。通过具有重量计量天平的侧进料口来计量加入添加剂。双螺杆挤出机之后是水下造粒，其如wo2004/080679实施例1中所述进行。颗粒形状和特性见表于2。表2:测量：对整个聚合物颗粒形状进行视觉评价：优：整个形状为椭圆体，纵横比<1.2好：整个形状接近圆柱体，纵横比>1.2使用游标卡尺测定聚合物颗粒的尺寸。在30个颗粒上重复测量，得到关于粒度分布和纵横比的统计信息。颗粒的密度根据diniso1183-1:2012使用比重瓶评价。由参考例1和实施例1至5明显可见，通过掺入重质填料baso4使得密度增加。根据表2中给出的数据，可以得出，具有如在涂料中所通常使用的窄粒度分布的细的特定填料，例如blancfixen(d50为5.8μm且具有窄粒度分布)，导致了较不利的加工条件，特别是当以高加载(高于50重量％)给剂时。这在强烈的过程波动(如熔体压力的变化)中特别明显。因此，这些制剂不适合得到圆的/椭圆的颗粒，特别是在加载水平>50％时。从表中可以看出的，随着加载高于50重量％，颗粒形式从圆形变为圆柱形，其不再适用于洗涤过程，因为颗粒和洗涤品通过带孔的滚筒的分离受到阻碍。尤其对于纵横比>1.2，可以观察到这一点。这些困难无法通过改变过程参数来克服。使用高加载水平的portaryteb40/10可以观察到类似的过程特征。与这些结果相反，portaryted150即使在非常高的加载水平(>60重量％)下也产生了完全不同的加工特征，其易于给剂并使得可以以熔体压力有限波动进行加工。这使得可以进行非常高的填料加载，同时保持轮廓鲜明且恒定的椭圆颗粒形状，具有非常窄的粒度分布以及低且恒定的纵横比。高密度颗粒的应用使得在洗涤循环之后珠粒从衣物中的分离得到改进。2清洁2.1清洁实施例和方法选择如上文部分1中所制备的以下清洁颗粒进行清洁实验：比较参考例1和实施例8。对于每种清洁颗粒，使用如pct专利公开wo2011/098815中所述的xeros洗涤装置以推荐的25kg的干衣物负载进行三次清洁实验。洗涤循环使用20kgs的棉质平展压载物(cottonflatwareballast)进行。洗涤循环在20℃温度下运行60分钟或在40℃温度下运行70分钟，并且使用250gms由xerosltd提供的pack1清洁剂。在所有情况下都使用69m2表面积的清洁颗粒。液体介质是水。在洗涤循环中清洁颗粒通过清洁装置再循环——20℃温度的洗涤循环进行10分钟，40℃温度的洗涤循环进行15分钟。在每个清洁循环之后，漂洗洗涤负载物，并且洗涤装置进行30分钟的分离循环。为了测试清洁性能，在三次清洁实验中每一次都对每种类型的清洁颗粒使用从wfktestgewebegmbh获得的5xwfk(refnopcms-5505-05x05)污渍测试片。在清洗之前和之后使用分光光度计测量每个污渍的l*、a*、b*值。对于每种类型的清洁颗粒，平均δe值根据cie76计算。2.2清洁结果表3：清洁结果可以看出，当使用实施例8而不是比较参考例1的清洁颗粒进行本发明的方法时，清洁结果是优异的。3分离3.1分离实施例和方法选择如上文部分1中所制备的以下清洁颗粒进行分离实验：比较参考例1、参考例2和实施例8。对于每种清洁颗粒，使用如pct专利公开wo2011/098815中所述的xeros洗涤装置以推荐的25kg的干衣物负载重复五次分离实验。洗涤循环使用20kgs的包括长袖衬衫在内的压载物进行，每个长袖衬衫在前面具有单个口袋。洗涤循环在20℃温度下运行60分钟，并且使用100gms由xerosltd获得的pack1清洁剂。在所有情况下都使用69m2表面积的清洁颗粒。液体介质是水。在洗涤循环中清洁颗粒通过清洁装置再循环总共10分钟。在每种情况下，漂洗洗涤负载物，并且分离循环运行30分钟。在分离循环结束后，取出每一件压载物并将任何残留的(未分离的)清洁颗粒抖落到大容器中。一旦抖落完所有的压载物以除去所有清洁颗粒，即对清洁颗粒进行干燥然后计数。对使用每种类型清洁颗粒的全部5次洗涤实验，计数未分离颗粒的平均数目。结果记载在表4中。表4：分离结果清洁颗粒未分离的颗粒的平均数比较参考例1604.0实施例2442.6实施例8249.2可以看出，使用本发明的方法的实施例2和8中的清洁颗粒的分离结果远远优于由比较参考例1中的清洁颗粒获得的分离结果。这是非常期望的，因为终端用户有少得多的未分离的清洁颗粒要从最终洗涤物中除去。在本申请的说明书和权利要求书的全文中，词语“包括”和“包含”及其变形意为“包括但不限于”，并且其并非意图(并且不)排除其他部分、添加剂、组分、整数或步骤。在本申请的说明书和权利要求书的全文中，除非上下文另有规定，否则单数涵盖复数。特别地，除非上下文另有规定，否则在使用不定冠词时，本说明书应被理解为涵盖复数和单数。结合本发明的某一具体方面、实施方案或实施例描述的特征、整数、特性、化合物、化学部分或基团应被理解为适用于本文所述的任何其它方面、实施方案或实施例，除非与其不相容。本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的所有特征和/或所公开的任何方法或过程的所有步骤均可以任何组合相结合，但这些特征和/或步骤中的至少某些相互排斥的组合除外。本发明不限于任何前述实施方案的细节。本发明可延伸至本说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中所公开特征的任何新的特征或任何新的组合，或者可延伸至所公开的任意方法或过程的步骤的任何新的步骤或任何新的组合。读者应注意，所有与本说明书同时或在本说明书之前提交的与本申请相关的并与本说明书一起供公众查阅的所有论文和文件，并且所有这些论文和文件的内容均通过引用的方式纳入本文中。当前第1页12