本发明涉及一种氨基酸纳米螯合钙新的制备方法，特别是所采用的原料钙来源于天然钙，低廉、低碳环保、无污染、不含重金属。
背景技术：
：钙是人体需求最大的宏观的微量元素，缺乏它会引发诸多的疾病。世界卫生组织(WHO)统计分析表明：人类135种基础疾病中有106种与缺钙有关。像骨质疏松与骨质增生，高血压，动脉硬化，心脏血管疾病，老年痴呆症，糖尿病，各种结石病，各种过敏性疾病，肝脏疾病，肾病综合征，性功能障碍，经前综合征以及一些癌症等。据介绍，游离钙广泛分布在人体细胞和体液中，既参与正常的生命活动，也对许多疾病的发生发展起重要作用。只有细胞内外的含钙比例保持在一定比例时，人体细胞才能发挥正常的功能，否则，细胞就无法进行正常的工作。细胞内钙含量增加，如果发生在脑部，会引起脑细胞病变，而发生老年痴呆症；如果发生在血管，则会引血管硬化，高血压，心脏病，糖尿病，甚至癌症。一般结石病，骨质增生，骨质疏松都是“钙逆论”的后果。40％患有高血压，都是由于缺钙引起的。我国营养学会公布的每日钙摄入推荐量为800毫克，青少年和孕妇摄入推荐量为1200～1500毫克，才能维持人体钙平衡和基本健康。据统计，国内一般的膳食结构可以补充大约400-500mg的钙，那不足的部分只有通过钙制剂来补充。补钙的关键是在利用(有效利用率)，吸收只是维持骨钙血钙平衡，使体内钙丢失速度减慢；利用才是增加骨密度，神经细胞活性，肌细胞等生命活动的功能。那么就需要选择生物利用率高的钙制剂来弥补，以保持身体健康。目前市场上供应的补钙制剂主要有以下三种，一是无机钙，如碳酸钙、氢氧化钙、磷酸氢钙；二是有机酸钙，如葡萄糖酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、醋酸钙、苏糖酸钙；三是有机钙，如氨基酸螯合钙。在这三种补钙制剂中，氨基酸螯合钙因溶解性好，吸收率高，安全性强，生物利用度高，已被越来越多的消费者接受。现有氨基酸螯合钙的制备方法，一种是，氢氧化钙和氨基酸通过简单的化学方法螯合，制备氨基酸螯合钙，其缺点是反应时间长，螯合率低，收率低，能耗高；另一种是，氢氧化钙和氨基酸混合，通过纳米新技术，制备氨基酸纳米螯合钙钙，其特点是：稳定性好、溶解度大，易于人体吸收，生物利用率高。但是这种氨基酸纳米螯合钙的不足是：原料钙采用氢氧化钙、氧化钙等无机物，不环保，生产成本较高，不能满足广大消费者需求。技术实现要素：本发明的目的在于，提供一种高效、低廉、低碳环保的氨基酸纳米螯合钙新的生产工艺。本发明的目的是通过以下技术方案达到的：一种氨基酸纳米螯合钙的制备方法，所述方法步骤如下：1)骨粉与盐酸混合，加热水解得可溶性钙；2)可溶性钙和氨基酸以摩尔比为1∶1-3混合，得混合液；3)所得混合液中加入重量比例1-2％的枸橼酸，经过均质机均质，使混合液中固体颗粒度在30微米以下，再将所得混合液喷入高压流体纳米磨进行螯合得到澄清的溶液；4)溶液经干燥得氨基酸纳米螯合钙。本发明中，步骤1)所述骨粉选自牛骨、羊骨、鱼骨等动物的骨粉。所述盐酸的浓度为1-5mol/L，骨粉与盐酸的比例为1:8-12(W/V)；所述加热温度为40-60℃,所述水解时间为10-20分钟。步骤2)所述氨基酸选自甘氨酸、L-谷氨酸、精氨酸、L-天门冬氨酸，优选：L-天门冬氨酸，所得混合液加入枸橼酸后的PH值为5.0～7.0之间。步骤3)所述高压纳米流体磨的工作压力在90～120MPA，转速240～350r/min，温度70～90℃。步骤4)所述干燥选自，真空干燥，喷雾干燥，室温干燥，冷冻干燥，温箱干燥等，优选喷雾干燥。本发明在研究氨基酸纳米螯合钙的制备过程中发现，使用骨粉作为原料加工得到的氨基酸纳米螯合钙颜色发黄，为此本发明对制备方法进行了研究，在螯合过程中加入1-2％的枸橼酸，意外的发现，得到的氨基酸纳米螯合钙颜色洁白，品质优良。实验如下：以制备L-天门冬氨酸螯合钙样品为例，不加枸橼酸，加入枸橼酸用量分别为0.5％、1％、2％，4％，10％，分别制备得到的氨基酸纳米螯合钙，结果如下：枸橼酸用量混合液pH值样品性状钙含量无7.15黄色12.6％0.5％7.05微黄12.6％1％6.56白色12.6％2％5.35白色12.6％4％3.76暗白色12.6％10％2.13黄色12.6％放置一个月，试验结果显示：加入1-2％枸橼酸的，样品色泽好，故选定1-2％枸橼酸用量为妥当。本发明提供的一种氨基酸纳米螯合钙新生产工艺，生产的氨基酸纳米螯合钙结构稳定，溶解性能好，吸收效果好，生物利用度高，钙含量达到11.0～13.0％，汞、铅、砷、铬等有害金属元素几乎为零，氯化物，硫酸盐等杂质符合《食品安全国家标准食品添加剂天门冬氨酸钙》。(GB29226-2012)以下通过实验数据，说明本发明的有益效果：稳定性溶解性吸收率/生物利用度钙含量本发明实施例1好100％95％12.6％现有技术差99％90％11％以上数据表明，用本发明的方法制备的L-天门冬氨酸螯合钙具有比现有技术更加优良的技术效果。具体实施方式以下通过实施例进一步说明本发明的制备方法。实施例1骨粉与1mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与L-天门冬氨酸1:1(摩尔比)进行混合，混合后得混合液经过均质机，得到平均粒度为25微米，总浓度为20％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例1.5％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在100MPA，转速240r/min，温度80℃，得到液体L-天门冬氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例2骨粉与3mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与L-天门冬氨酸1：3(摩尔比)进行混合，混合后得混悬液经过均质机，得到平均粒度为30微米，总浓度为30％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例1％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在120MPA，转速350r/min，温度70℃，得到液体L-天门冬氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例3骨粉与5mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，于L-天门冬氨酸1：2(摩尔比)进行混合，混合后得混悬液经过均质机，得到平均粒度为20微米，总浓度为25％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例2％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在90MPA，转速300r/min，温度90℃，得到液体L-天门冬氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例4其他氨基酸钙的制备骨粉与3mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与甘氨酸1:1(摩尔比)进行混合，混合后得混合液经过均质机，得到平均粒度为30微米，总浓度为30％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例1％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在90MPA，转速260r/min，温度80℃，得到液体甘氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例5其他氨基酸钙的制备骨粉与2mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与L-谷氨酸1:2(摩尔比)进行混合，混合后得混合液经过均质机，得到平均粒度为25微米，总浓度为20％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例2％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在100MPA，转速240r/min，温度80℃，得到液体L-谷氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例6其他氨基酸钙的制备骨粉与4mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与精氨酸1:1(摩尔比)进行混合，混合后得混合液经过均质机，得到平均粒度为25微米，总浓度为20％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例1.5％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在110MPA，转速280r/min，温度70℃，得到液体精氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。实施例7其他氨基酸钙的制备骨粉与2mol/L的盐酸以1:10(W/V)混合，在50℃下水解15min，过滤，提纯得可溶性钙，与精氨酸1:3(摩尔比)进行混合，混合后得混合液经过均质机，得到平均粒度为30微米，总浓度为20％(摩尔浓度)的混合液，该混合液加入重量比例1.5％的枸橼酸进入高压流体纳米磨，控制该纳米流体磨的工作压力在120MPA，转速300r/min，温度90℃，得到液体精氨酸螯合钙，该液体经喷雾干燥，得到白色粉末状产品。当前第1页1 2 3