固化速度可调节的有机硅组合物及其制备方法和应用与流程

技术特征：

1.一种有机硅组合物，其包含以下组分：

(A)20～80重量份的有机聚硅氧烷，其中所述有机聚硅氧烷的分子链上具有至少2个不饱和烯类基团；

(B)1～20重量份的含氢聚硅氧烷，其选自以下三种中的至少两种任意组合：

(B1)0～10重量份的具有式a)所示结构单元的甲基含氢聚硅氧烷，

(B2)0～10重量份的具有式b)所示结构单元的乙基含氢聚硅氧烷，

(B3)0～10重量份的具有式c)所示结构单元的苯基含氢聚硅氧烷，

其中，R₁和R₂相同或不同，并且彼此独立地选自：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基或癸基；

n1和n2相同或不同，并且彼此独立地为1～200，优选为10～100，更优选为20～50之间的整数；

(C)0～50重量份的补强剂；

(D)有效量的硅氢加成反应催化剂；

并且其中含氢聚硅氧烷(B)中所含的氢与有机聚硅氧烷(A)中所含的不饱和烯类基团的摩尔比范围为(1～2)：1，优选(1.11～1.75)：1，更优选(1.14～1.55)：1，特别优选(1.17～1.35)：1，最优选(1.20～1.25)：1。

2.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述(A)中不饱和烯类基团为选自以下的一种或多种：乙烯基、丙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环己烯基，优选为丙烯基和丁烯基。

3.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述有机聚硅氧烷为直链型，并且具有两个位于分子链两端的不饱和烯类基团。

4.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述有机聚硅氧烷的粘度范围为100～50000cs，优选500～30000cs，更优选1000～15000cs，更优选范围为1500～10000cs。

5.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述含氢聚硅氧烷中(B1)、(B2)与(B3)的按重量份计的用量之比为(0.5～1.5)：(2.5～3.5)：(0.5～1.5)，优选为(0.8～1.2)：(2.8～3.2)：(0.8～1.2)，更优选为1:3:1。

6.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述补强剂为气相法白炭黑，其BET比表面积至少为50m²/g，优选至少80m²/g，更优选至少120m²/g，甚至更优选至少150m²/g。

7.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述补强剂为MQ树脂，其中不饱和烯类基团含量范围为1～15％，优选1.5～10％，更优选2～6％，更优选范围为2.5％～4％。

8.权利要求7的有机硅组合物，其特征在于，所述MQ树脂中的M与Q单元的摩尔比范围为(0.5～1.3)：1，优选为(0.7～1.0)：1，更优选为0.85：1，并且MQ树脂的数均分子量范围为1000～15000，优选200～10000，更优选范围为3000～5000。

9.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，所述催化剂为选自以下的一种或多种的混合物：氯铂酸、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物、二丁基二月桂酸锡、二丁基二辛酸锡、辛酸亚锡或二异丙氧基钛双(乙酰乙酸乙酯基)螯合物、卡斯特催化剂。

10.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，还加入有效量的抑制剂，所述抑制剂为自以下的一种或多种的混合物：喹啉、1-二甲氢硅氧基-1-乙炔基-环己烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、2,2`-联吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、氧化胺、N,N,N`,N`-四甲基乙二胺、甲肼、苯肼、全氯乙烯、三苯基膦、亚磷酸三苯酯、二甲基亚砜、叔丁基过氧化氢、四甲基胍羧酸酯、乙酸乙烯酯-马来酸二烯丙酯、聚苯硫醚、甲基叔丁基醚、苯醚甲环唑、异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇丁醚、二苯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、八溴醚、乙氧氟草醚、聚苯醚、丙二醇丁醚、氰化氢或者双(2-甲氧基乙基)马来酸酯、1,4-丁炔二醇、2-甲基-3-丁炔基-2-醇、2-甲基-1-乙炔基-3-醇、3,5-二甲基-1-乙炔基-3-醇、1-乙炔基-1-环己醇、3-甲基-1-丁炔基-3-醇、3-苯基-1-丁炔基-3-醇、3-丙基-1-丁炔基-3-醇、3-辛基-1-丁炔基-3-醇。

11.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，进一步包括填料，添加量为1～200重量份，优选10～150重量份，更优选20～100重量份，甚至更优选30～70重量份，所述填料为选自以下的一种或多种的混合物：三氧化二铝、氮化硅、石墨、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、硫酸钡、钛白粉、低熔点玻璃粉、硅微粉、云母粉、滑石粉、高岭土、炭黑粉、乙炔炭黑粉、石墨粉、银粉、金粉、镍粉、不锈钢粉、二氧化钛-二氧化锡、导电性氧化锌、铝薄片碳纤维、铝丝、黄铜纤维、铁粉、铜粉、铝粉、α-氧化铝、氧化铍、氮化铝、碳化硅、氧化镁、玻璃，并且颗粒粒径范围为100目～8000目，优选粒径范围为200目～5000目，更优选粒径范围为400目～3000目，更优选使用粒径为1500目的填料。

12.权利要求1的有机硅组合物，其特征在于，其粘度范围为500～50000mPa·s，优选800～40000mPa·s，更优选1500～30000mPa·s，甚至更优选2500～15000mPa·s，特别优选粘度范围为3500～8000mPa·s。

13.制备权利要求1～12中任一项的有机硅组合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

⑴按顺序分别加入有机聚硅氧烷、抑制剂和催化剂，在300～1500r/min，优选500～1200r/min，更优选700～1000r/min下高速搅拌至少15分钟；

⑵加入含氢聚硅氧烷的混合物，在300～1500r/min，优选500～1200r/min，更优选700～1000r/min下高速搅拌至少30分钟；

⑶加入其他组分，每加入一种组分需要在300～1500r/min，优选500～1200r/min，更优选700～1000r/min下高速搅拌至少15分钟，待所有组分加入完毕后，继续在300～1500r/min，优选500～1200r/min，更优选700～1000r/min下高速搅拌1小时得到产品。

14.一种硅橡胶，其特征在于，其通过实施方案1～12中任一项的有机硅组合物在130～250℃，优选140℃～200℃，更优选160℃～180℃的温度下固化1分钟～3小时，优选固化30分钟～2小时，更优选固化1小时～1.5小时而获得。