本发明涉及一种R-4-羟基-2-苯氧基丙酸的制备方法,属于农药中间体的合成制备技术领域。
背景技术:
我国是一个农业大国,农药的用量很大,除草剂作为现代农业生产体系的重要
组分,是农田除草技术中最可靠、最经济的手段。然而,传统的除草剂因其毒性大、效
率低、用药量大、对环境影响很大正逐步被淘汰。因此,现代农药对除草剂提出了更高
的要求:高效、低毒。近年来相继开发了一系列除草剂如二苯醚类和苯氧丙酸类、磺酰
脲和咪唑啉酮类、含吡啶环的脲类、哒嗪类等。苯氧丙酸类化合物具有高效、低毒、除
草谱广、选择性高、施用期长、对后茬作物安全等特点,是迄今为止性能最好的除草剂
之一。
现有R-4-羟基-2-苯氧基丙酸一般采用化学合成的方法,其反应过程生成大量副产物,且很难除去,严重影响目标产物的提纯和产率;有些方法反应时间长,且总收率偏低;还有些方法需要使用催化剂,反应条件苛刻,生产成本高,不适合工业生产。
技术实现要素:
为了解决以上技术问题,本发明提供了一种利用微生物发酵法制备苯氧基丙酸的方法。
本发明的制备方法如下:
取假蜓丝酵母-1菌种,接入麦芽汁培养基中于温度37±1℃的条件下进行摇瓶振荡培养8~24小时制备种子液,将培养后的种子液接入一级种子罐培养24小时,后加入二级种子罐培养24小时,其培养方式为常规的酵母菌培养。
取R-2-苯氧基丙酸配制成25-30%溶液,按10%的接种量接入假蜓丝酵母-1二级种子液,35-38℃好氧发酵3-5天,后加入盐酸酸化,调pH值为2.0-3.0,高效液相检测R-4-羟基-2-苯氧基丙酸纯度大于90%后,先用陶瓷膜过滤,活性炭脱色,再袋式过滤机过滤,大孔树脂吸附,氨水解吸后,0.22μm有机膜精密过滤,后浓缩结晶,离心干燥。
所述假蜓丝酵母菌-1为自筛选菌种,其保藏号为CGMCC No.10734,保藏于中国微生物菌种保藏管理委员会,地址为北京市朝阳区北辰西路1号院3号,保藏日期为2015年4月23日,分类命名为Candida zeylanoides。
本发明采用自己选育的假蜓丝酵母-1菌,以R-2-苯氧基丙酸为原料发酵制备R-4-羟基-2-苯氧基丙酸,整个过程副产物少,污染少,收率高, 制备成产品的纯度可达99.5%以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
取假蜓丝酵母-1菌种,接入麦芽汁培养基中于温度37±1℃的条件下进行摇瓶振荡培养8~24小时制备种子液,将培养后的种子液接入一级种子罐培养24小时,后加入二级种子罐培养24小时,其培养方式为常规的酵母菌培养。
取R-2-苯氧基丙酸配制成25-30%溶液,按10%的接种量接入假蜓丝酵母-1二级种子液,35-38℃好氧发酵3-5天,后加入盐酸酸化,调pH值为2.0-3.0,高效液相检测R-4-羟基-2-苯氧基丙酸纯度大于90%后,先用陶瓷膜过滤,活性炭脱色,再袋式过滤机过滤,大孔树脂吸附,氨水解吸后,0.22μm有机膜精密过滤,后浓缩结晶,离心干燥。高效液相检测其纯度为99.8% 。