本发明涉及一种天然柠檬醛的制备方法，尤其是一种以山苍子果实为原料萃取、纯化天然柠檬醛的方法，属于植物有效成份提取分离技术领域。
背景技术：
柠檬醛是一种淡黄色透明液体，具有强烈的柠檬香气，是食用香精的重要组成部分，也是调制香水、日化用品、化妆品等香精的成分。更为重要的是柠檬醛是合成紫罗兰酮的原料，紫罗兰酮是十分宝贵的香料，而且β-紫罗兰酮是人工合成维生素A、维生素E的起始原料，因此柠檬醛具有很高的价值。
目前我国的柠檬醛主要是经过简单蒸馏的初级产品，柠檬醛含量大概在75%左右，少数是经过精制的产品。目前精制柠檬醛主要采用水蒸气蒸馏法、亚硫酸氢钠加成法，这两种方法得到的柠檬醛含量还是较低，只有90%左右，含有的杂质较多，产品香气质量较差，难以满足高档香精香料的使用要求。
技术实现要素：
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种天然柠檬醛的制备方法，能够获得高纯度的天然柠檬醛，提高天然柠檬醛的品质和价值。
按照本发明提供的技术方案，所述天然柠檬醛的制备方法，其特征是，包括以下工艺步骤：
（1）原料预处理：将山苍子果实用质量百分浓度1%的NaCl溶液浸泡90～120分钟，然后粉碎成颗粒；
（2）微波辅助水中蒸馏：将粉碎后的原料装入旋转蒸发器中，加入原料量4～6倍的去离子水，先进行微波浸提，微波功率200～400瓦，浸提时间18～22分钟，得到山苍子料液；将山苍子料液用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液无油珠时，停止蒸馏，将山苍子料液再次进行微波浸提，微波功率200～400瓦，浸提时间6～10分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液无油珠时，停止蒸馏；
（3）油水分离：将馏出液在分液漏斗中静置分离出山苍子油；
（4）山苍子油的预处理：向山苍子油中加入少量无水硫酸钠去除残余的水分，并过滤布，采用钕铁硼磁铁将山苍子油磁化8~12小时，磁感应强度0.13~0.15T；
（5）山苍子油的减压精馏：将山苍子油投入精馏塔中抽真空，通入氮气将山苍子油中的游离氧带出，然后开始精馏，塔釜温度124～128℃，真空度0.096～0.1MPa，收集塔顶温度103～107℃的馏分即为柠檬醛，回流比控制在1:1～1:3。
在一个具体实施方式中，所述步骤（1）中粉碎成的颗粒粒径为30～50目。
在一个具体实施方式中，所述步骤（3）中馏出液在分液漏斗中静置4～6小时。
在一个具体实施方式中，所述步骤（4）中滤布为300目滤布。
在一个具体实施方式中，采用气相色谱归一化法检测步骤（5）得到的馏分中柠檬醛的含量：检测条件为升温至80～230℃，升温速率10℃/min，进样温度240℃，检测温度250℃，载气为氮气，流速20ml/min，尾吹气流50ml/min，进样量0.5μl，用标准样品做对照，经检测馏出物中柠檬醛含量为97.93%～98.02%。
本发明通过运用微波辅助水中蒸馏技术和磁化减压精馏技术，以柠檬醛含量较高的山苍子果实为原料，获得高纯度天然柠檬醛，以提高天然柠檬醛的品质和价值。同时，本发明的操作简单，污染少，成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明所使用的微波炉为E70TF-2/J220型微波炉，旋转蒸发器为上海亚荣生化仪器厂生产的RE-52AA型旋转蒸发器，减压精馏塔为天津宣怀科技有限公司生产的3000ml减压精馏塔，检测设备为日本岛津制作生产的GC-14A气相色谱仪和CR-5A数据处理机。
本发明在水中蒸馏前采用微波浸提，微波辐射过程是高频电磁波穿透萃取介质到达物料内部的过程，由于吸收了微波能，细胞内部的温度迅速上升，使得细胞内部的压力超过细胞壁膨胀所能承受的能力，使细胞破裂，其内的有效成分自由充分的流出，微波浸提可以缩短水中蒸馏的时间，大大提高了提取效率；减压精馏前的磁化处理可以有效的降低山苍子油的粘度和表面张力，使得低沸点的成分更加容易挥发出来，有利于各成分的分馏；柠檬醛活性较强，在温度超过130℃，很容易受热氧化、聚合等，通入氮气可以带出油中的游离氧，降低柠檬醛被氧化的可能，减压精馏可以降低柠檬醛的沸点，使得柠檬醛在105℃左右挥发出来，可以很好地保护柠檬醛，防止柠檬醛在高温下聚合变质；采用本发明生产的柠檬醛，纯度在97.9%以上，并且收率可以达到90%以上，相比于传统的方法80%收率，纯度90%左右的柠檬醛，产品质量和得率有了明显的提高。由于产品纯度高，杂质少，产品香气纯正浓郁，满足合成高档紫罗兰酮等贵重香精香料的要求，大大提高了柠檬醛的价值。
实施例一：天然柠檬醛的制备方法，包括以下工艺步骤：
（1）原料预处理：将原料用1%的NaCl浸泡90分钟，然后粉碎成为30目的细小颗粒；
（2）微波辅助水中蒸馏：将粉碎后的原料装入旋转蒸发器中，加入原料量4倍的去离子水，先进行微波浸提，微波功率200瓦，浸提时间18分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏，将山苍子料液再次进行微波浸提，微波功率200瓦，浸提时间6分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏；
（3）油水分离：将馏出液在分液漏斗中静置4小时，然后分离出山苍子油；
（4）山苍子油的预处理：向山苍子油中加入少量无水硫酸钠去除其中的残余水分，并过300目滤布，采用钕铁硼磁铁将山苍子油磁化8小时，磁感应强度0.15T；
（5）山苍子油的减压精馏：将山苍子油投入精馏塔中抽真空，通入氮气将油中的游离氧带出，然后开始精馏，塔釜温度124℃，真空度0.096MPa，收集塔顶温度103℃的馏分即为柠檬醛，回流比控制在1:1。
（6）气相色谱归一化法检测馏出物中柠檬醛含量：检测条件为程序升温80～230℃，升温速率10℃/min，进样温度240℃，检测温度250℃，载气为氮气，流速20ml/min,尾吹气流50ml/min，进样量0.5ul，用标准样品做对照，经检测馏出物中柠檬醛含量为97.93%。
实施例二：天然柠檬醛的制备方法，包括以下工艺步骤：
（1）原料预处理：将原料用1%的NaCl浸泡105分钟，然后粉碎成为40目的细小颗粒；
（2）微波辅助水中蒸馏：将粉碎后的原料装入旋转蒸发器中，加入原料量5倍的去离子水，先进行微波浸提，微波功率300瓦，浸提时间20分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏，将山苍子料液再次进行微波浸提，微波功率300瓦，浸提时间8分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏；
（3）油水分离：将馏出液在分液漏斗中静置5小时，然后分离出山苍子油；
（4）山苍子油的预处理：向山苍子油中加入少量无水硫酸钠去除其中的残余水分，并过300目滤布，采用钕铁硼磁铁将山苍子油磁化10小时，磁感应强度0.14T；
（5）山苍子油的减压精馏：将山苍子油投入精馏塔中抽真空，通入氮气将油中的游离氧带出，然后开始精馏，塔釜温度126℃，真空度0.098MPa，收集塔顶温度105℃的馏分即为柠檬醛，回流比控制在1:2。
（6）气相色谱归一化法检测馏出物中柠檬醛含量：检测条件为程序升温80～230℃，升温速率10℃/min，进样温度240℃，检测温度250℃，载气为氮气，流速20ml/min,尾吹气流50ml/min，进样量0.5ul，用标准样品做对照，经检测馏出物中柠檬醛含量为97.98%。
实施例三：天然柠檬醛的制备方法，包括以下工艺步骤：
（1）原料预处理：将原料用1%的NaCl浸120分钟，然后粉碎成为50目的细小颗粒；
（2）微波辅助水中蒸馏：将粉碎后的原料装入旋转蒸发器中，加入原料量6倍的去离子水，先进行微波浸提，微波功率400瓦，浸提时间22分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏，将山苍子料液再次进行微波浸提，微波功率400瓦，浸提时间10分钟，再用水中蒸馏法提取，收集馏出液，当馏出液几乎无油珠时，停止蒸馏；
（3）油水分离：将馏出液在分液漏斗中静置6小时，然后分离出山苍子油；
（4）山苍子油的预处理：向山苍子油中加入少量无水硫酸钠去除其中的残余水分，并过300目滤布，采用钕铁硼磁铁将山苍子油磁化12小时，磁感应强度0.13T；
（5）山苍子油的减压精馏：将山苍子油投入精馏塔中抽真空，通入氮气将油中的游离氧带出，然后开始精馏，塔釜温度128℃，真空度0.1MPa，收集塔顶温度107℃的馏分即为柠檬醛，回流比控制在1:3。
（6）气相色谱归一化法检测馏出物中柠檬醛含量：检测条件为程序升温80～230℃，升温速率10℃/min，进样温度240℃，检测温度250℃，载气为氮气，流速20ml/min,尾吹气流50ml/min，进样量0.5ul，用标准样品做对照，经检测馏出物中柠檬醛含量为98.02%。