一类蝶状二铁二硫铁铁氢化酶模型物及其制备方法与流程

文档序号:12162070阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一类蝶状二铁二硫铁铁氢化酶模型物,其特征在于该模型物中的[2Fe2S]催化中心的桥头部分含有羟甲基酯官能团,其化学结构式如下所示:

结构式中:R1为羟基(OH)、乙酸酯基(CH3CO2)、4-吡啶甲酸酯基(4-C5H4NCO2)、2-二苯基膦基苯甲酸酯基(2-Ph2PC6H4CO2)或2-二苯基膦基乙酸酯基(2-Ph2PCH2CO2),R2为乙酸酯基(CH3CO2)、4-吡啶甲酸酯基(4-C5H4NCO2)、2-二苯基膦基苯甲酸酯基(2-Ph2PC6H4CO2)或2-二苯基膦基乙酸酯基(2-Ph2PCH2CO2)。

2.一类如权利要求1所述蝶状二铁二硫铁铁氢化酶模型物的制备方法,其特征在于步骤如下:

1)在装有回流冷凝管、橡皮胶管和搅拌磁子的无水无氧的三口容器中依次加入Fe3(CO)12、甲苯、二硫代季戊四醇(HSCH2)2C(HOCH2)2,Fe3(CO)12、甲苯与二硫代季戊四醇(HSCH2)2C(HOCH2)2的用量比为10mmol:25mL:10mmol,搅拌使固体溶解,得到混合溶液;

2)将上述混合溶液在90℃下保温反应40min,得到反应液;

3)将上述反应液减压抽干,用二氯甲烷提取残余物,然后用体积比为1:3的丙酮-石油醚混合液作为展开剂进行薄层色谱分离,收集红色主色带,得到红色固体;

4)将得到的红色固体放入砂芯漏斗中,以二氯甲烷将产物冲洗,将滤液减压抽干得到红色固体,此红色固体即为丙撑桥头双羟甲基官能化的蝶状二铁二硫铁铁氢化酶模型物中间体[(μ-SCH2)2C(HOCH2)2]Fe2(CO)6,命名化合物A;

5)在装有氮气导管、橡皮胶管和搅拌磁子的无水无氧的Schlenk瓶中依次加入羧基酸、二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二氯甲烷,先于室温下搅拌反应30min,然后再加入步骤4)制得的模型物中间体[(μ-SCH2)2C(HOCH2)2]Fe2(CO)6,继续于室温下搅拌反应12h,得到反应液,羧基酸、二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、二氯甲烷与模型物中间体[(μ-SCH2)2C(HOCH2)2]Fe2(CO)6的用量比为1.00mmol:0.67-1.00mmol:0.40-0.60mmol:10-40mL:0.25-1.00mmol;

6)将上述反应液减压抽干,用二氯甲烷或丙酮提取残余物,用体积比为1:1-7的丙酮-石油醚或二氯甲烷-石油醚混合液作为展开剂进行薄层色谱分离,收集红色主色带,得到红色固体;

7)将得到的红色固体放入砂芯漏斗中,以丙酮将产物冲洗,然后将滤液减压抽干得到红色固体,此红色固体即为丙撑桥头双羟甲基酯衍生化的蝶状二铁二硫铁铁氢化酶模型物[(μ-SCH2)2C(R1CH2)(R2CH2)]Fe2(CO)6(模型物1-5)。

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