一种金属杂化POSS络合物及其制备方法和应用与流程

本发明涉及金属络合物的合成及应用领域，更详细的是一种金属杂化POSS络合物及其制备方法和应用。

背景技术：

近年来，随着硅橡胶材料在电子电器和航天航空等应用领域的拓广，高性能硅橡胶材料的需求日益增大，同时这也对加成型液体硅橡胶的热稳定性和阻燃性能提出了更高的要求。

目前，改善加成型液体硅橡胶热稳定性和阻燃性能的主要方法是添加耐热无机填料。其中，变价金属离子如Cu、Fe等在与有机物形成络合物时，由于化合价容易发生可逆变化，具有自由基捕捉功能，且在硅橡胶的燃烧过程中可促进基体发生共瓷化，从而提高其阻燃性能(过渡金属氧化物对硅橡胶耐热性的影响.合成橡胶工业,1997,20:296-299)。此外，由于大多数金属氢氧化物具有价格低廉、无毒环保和阻燃抑烟等优点，也被广泛应用于硅橡胶中。Fang等在硅橡胶中加入了60份镁盐晶须，使其LOI从24％上升到39.5％，通过了垂直燃烧UL-94V-0级(Mechanical properties,fire performance and thermal stability of magnesium hydroxide sulfate hydrate whiskers flame retardant silicone rubber.Journal of materials science,2008,43(3):1057-1062)。但是这类传统的阻燃剂的热稳定性较低，添加到硅橡胶后会使基体的热稳定性能下降，限制硅橡胶在高温领域中的应用；且其阻燃效率较低，需要大量添加才能达到较为理想的效果；此外，由于其本身与硅橡胶相容性差，会恶化硅橡胶的力学性能和加工性能。因此亟需开发热稳定性优异、阻燃效率高，且与基体相容性好的新型阻燃剂应用于硅橡胶阻燃。

笼状倍半硅氧烷(polyhedral oligomeric silsesquioxane，POSS)因其具有结构可设计性，容易进行反应和修饰，热稳定性优异而被广泛应用于聚合物的耐热研究。陈凡等将乙烯基七苯基POSS接枝到含氢硅油，并将其作为交联剂制备加成型硅橡胶。研究发现，POSS的加入有效提高了硅橡胶的热稳定性(含POSS侧基甲基含氢硅油的制备及应用性能.粘接,2015,36(10):37-41)。但是，由于苯基POSS与硅橡胶的相容性较差，导致POSS在硅橡胶中的分散性不好，容易发生团聚，使硅橡胶在成炭过程中无法形成致密的保护层，难以提高硅橡胶的阻燃性能。

技术实现要素：

本发明的目的在于针对现有技术存在的缺陷，提供一种金属杂化POSS络合物，该化合物具有优异的热稳定性和成炭性、与硅橡胶相容性好等优点，添加较少量即可制备具有优良热稳定性能和阻燃性能的硅橡胶材料。

本发明的另一目的在于提供所述的金属杂化POSS络合物的合成方法。

本发明还有一目的在于提供所述络合物在加成型液体硅橡胶中的应用。

本发明所制备的络合物为含有硅氢键的笼状倍半硅氧烷，其Si-O-Si内核结构与加成型液体硅橡胶相容性好，且含有的硅氢键能使络合物在硫化过程中通过硅氢加成反应接枝到硅橡胶侧链上，有助于络合物以分子水平均匀分散在基体中。本发明可通过制备金属杂化POSS的络合物，将POSS的高热稳定性和金属络合物的自由基捕捉功能结合起来，并应用于硅橡胶中，有效提高硅橡胶的热稳定性能和阻燃性能。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一种金属杂化POSS络合物：该金属杂化POSS络合物为含硅氢基团和羧基的笼状倍半硅氧烷与金属元素络合的化合物，其分子通式为：

其中，R₁＝CH₃、CH₂CH₃或CH₂CH₂CH₃，R₂＝H、CH₃或OCH₃，M＝Cu、Fe、Ce或La。

所述的金属杂化POSS络合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)苯基笼状倍半硅氧烷四醇碱金属盐的合成：苯基硅氧烷溶解于有机溶剂中，加入氢氧化钠和去离子水，在60～70℃下回流反应3～5h；随后在20～30℃下反应10～15h，反应完成后，经抽滤除去溶剂得到白色滤饼，再用异丙醇对滤饼洗涤抽滤3次，得到的白色滤饼即苯基笼状倍半硅氧烷四醇碱金属盐。所述的苯基硅氧烷为苯基三甲氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷中的一种或多种；所述的无机碱为氢氧化锂或氢氧化钠中的一种或多种；所述的有机溶剂为异丙醇或四氢呋喃(THF)中的一种或多种；

(2)含两个硅氢基团的POSS的合成：所述碱金属盐与含氢硅氯烷溶解于无水THF中，加入叔胺类催化剂，在0～10℃下反应2～3h；随后在20～30℃下反应10～15h；反应完成后，经抽滤得到滤液，在40～50℃下减压蒸馏30～60min，得到的白色固体用甲醇洗涤三次，得白色粉末即含两个硅氢基团的POSS。所述的含氢硅氯烷为下述结构式的一种或多种：

其中n为0～2；

所述叔胺类催化剂为三乙胺、三亚乙基二胺或二甲基苄胺中的一种或多种；

(3)单酯基POSS的合成：含两个硅氢基团的POSS与铂催化剂溶解于甲苯中，在90～110℃下缓慢滴加丙烯酸酯的甲苯溶液，回流反应24～36h；反应完成后，将溶液在温度60～70℃下减压蒸馏30～60min，得到的白色固体用甲醇洗涤三次，得白色粉末即单酯基POSS。所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯和3-甲氧基丙烯酸甲酯中的一种或多种；所述的铂催化剂为氯铂酸或卡尔斯特铂金催化剂中的一种或多种；

(4)单羧基POSS的合成：将单酯基POSS溶解于无水四氢呋喃中，加入有机强酸催化剂，在60～80℃下回流8～10h；反应完成后，将溶液在温度40～50℃下减压蒸馏30～60min；将析出的白色粉末溶解于氯仿中，用去离子水在分液漏斗中洗涤溶液三次，最后将有机相在温度40～50℃下减压蒸馏30～60min，得到白色粉末即单单羧基POSS。所述的有机强酸为甲磺酸或对甲苯磺酸中的一种或多种；

(5)金属杂化POSS络合物的合成：在反应釜中加入单单羧基POSS和四氢呋喃，匀速搅拌均匀；将金属醋酸盐溶解于甲醇，于30～40min内逐滴加入所述反应釜中，滴加完成后在20～30℃下继续反应8～10h；反应完成后将溶液在温度40～50℃下减压蒸馏30～60min，得到的固体用氯仿溶解过滤；并将滤液在温度40～50℃下减压蒸馏30～60min，析出的固体用甲醇洗涤三次，得到金属杂化POSS络合物。所述的金属醋酸盐为醋酸铜、醋酸亚铁、醋酸铈或醋酸镧中的一种或多种。

优选地，步骤(1)中所述无机碱与苯基硅氧烷的摩尔比为1:0.49～1:0.53。

优选地，步骤(1)中所述去离子水与苯基硅氧烷的摩尔比为1:1.05～1:1.20。

优选地，所述苯基笼状倍半硅氧烷四醇碱金属盐与含氢硅氯烷的摩尔比为1:2～1:3。

优选地，所述苯基笼状倍半硅氧烷四醇碱金属盐与叔胺类催化剂的摩尔比为1:1～1:2。

优选地，步骤(3)中所述含两个硅氢基团的POSS与甲基丙烯酸叔丁酯的摩尔比为1:1～1:1.2。

优选地，步骤(3)中所述的铂催化剂的用量(以铂计)占含两个硅氢基团的POSS质量的5～30ppm。

优选地，步骤(4)中所述的有机强酸的用量为单酯基POSS质量的0.5％～2％。

优选地，步骤(4)中所述的金属醋酸盐与单羧基POSS的摩尔比为1:2～1:2.5

所述的金属杂化POSS络合物在加成型液体硅橡胶中的应用：将100质量份乙烯基硅油、2～3质量份高乙烯基硅油、2～3质量份的金属杂化POSS络合物、含氢硅油、0.004～0.03质量份1-乙炔基-1-环己醇、0.00001～0.00004质量份铂催化剂，在室温下混合均匀，在100～150℃、7～8Mpa条件下硫化10～12min成型；所述含氢硅油中硅氢键与乙烯基硅油、高乙烯基硅油和阻燃剂中碳碳双键总和的摩尔比为1:1～1.7:1。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

1、本发明所制备的金属杂化POSS络合物热稳定性好，阻燃效率高，可以通过苯基POSS的耐热性和金属离子的自由基捕捉功能显著提高加成型液体硅橡胶的热稳定性和阻燃性能，在加成型液体硅橡胶中加入较少量(≤2质量份)的络合物，垂直燃烧即可达到UL-94V-0级。

2、本发明所制备的络合物为含有硅氢键的笼状倍半硅氧烷，其Si-O-Si内核结构与加成型液体硅橡胶相容性好，且含有的硅氢键能使络合物在硫化过程中通过硅氢加成反应接枝到硅橡胶侧链上，有助于络合物以分子水平均匀分散在基体中。

3、本发明制备的加成型液体硅橡胶具有优良的热稳定性能和阻燃性能等优点，可广泛用于航天航空、核电工业、电子电器和医疗器械等领域。

附图说明

图1为实施例1所合成的络合物的红外谱图。

图2为实施例1所合成的络合物的核磁谱图。

图3为实施例1所合成的络合物的TG图。

具体实施方式

下面将结合附图和实施例对本发明进行详细说明。有必要指出的是，所举实施例只是对本发明的进一步说明，并不是对本发明保护范围的限制。

本发明实施例和对比例有关检测方法如下：

1)傅利叶变换红外光谱(FT-IR)

样品经溴化钾压片制得，采用傅立叶变换红外谱仪进行测试分析：精度为4cm^-1，扫描范围为4000-500cm^-1。

2)核磁共振硅谱(²⁹Si-NMR)

制得的POSS用核磁共振仪测定其硅谱，以氘代氯仿为溶剂，四甲基硅烷为内标。

3)热重分析(TGA)

采用热重分析仪，在空气气氛下，取5-10mg样品进行测试，分析温度范围：30-900℃，升温速率：20℃/min。

实施例1

(1)在装配有冷凝回流管和磁力搅拌子的500mL单口圆底烧瓶中依次加入360mL异丙醇，71.38g苯基三甲氧基硅烷，7.45g去离子水和9.50g氢氧化钠。将烧瓶置于油浴锅中，使其在70℃搅拌回流4h；然后冷却到室温，继续搅拌15h。反应完成后，经抽滤除去溶剂得到白色滤饼，再用异丙醇对滤饼洗涤抽滤3次，得到的白色滤饼即为苯基笼状倍半硅氧烷四醇钠盐。

(2)在500mL四口烧瓶中加入57.80g苯基笼状倍半硅氧烷四醇钠盐、15.18g三乙胺(TEA)和300mL无水THF，冰浴搅拌0.5h。在氮气保护下，注入21.16g甲基二氯硅烷，在冰浴条件下反应3h，然后升至25℃继续反应15h。反应结束后，经抽滤除去不溶反应物，将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min，再用甲醇对析出的固体洗涤过滤三次，得到白色固体即含两个硅氢基团的POSS。

(3)在500mL四口烧瓶中加入23.04g含两个硅氢基团的POSS、100mL甲苯和0.17g卡尔斯特铂金催化剂，温度升至95℃。将3.13g甲基丙烯酸叔丁酯溶解于100mL甲苯中，在氮气保护下将溶液缓慢滴加到上述烧瓶中。滴加完成后回流反应36h。反应完成后，将溶液在温度65℃下减压蒸馏30min，析出的白色固体用甲醇洗涤三次，得到白色固体即单酯基POSS。

(4)在500mL四口烧瓶中加入20g单酯基POSS和200mL无水THF，升温至75℃搅拌回流0.5h后，加入0.4g对苯甲磺酸，并滴加2滴水，保持溶液在75℃下回流8h。反应完成后，将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min；将析出的白色粉末溶解于30mL氯仿中，用50mL去离子水在分液漏斗中洗涤溶液三次，最后将有机相在温度40℃下减压蒸馏30min，得到白色粉末即单单羧基POSS。

(5)在500mL四口烧瓶中加入7.2g单羧基POSS和100mL THF，搅拌均匀。然后将0.53g醋酸铜超声溶解于150mL甲醇中，并缓慢滴入四口烧瓶中。滴加完成温度保持在20℃，继续反应10h。反应完成后将溶液在温度40℃下减压蒸馏30min，得到的固体用50mL氯仿溶解过滤；并将滤液在温度40℃下减压蒸馏30min，析出的固体用甲醇洗涤三次，得到浅绿色粉末即金属杂化POSS络合物1。

如图1所示，由红外谱图可以看出，金属杂化POSS络合物1主要有以下特征峰：3073和3051cm^-1(υ_Ar-H)、2960和2927cm^-1(υ_C-H)、2167cm^-1(υ_Si-H)、1709和1569cm^-1(υ_c＝o)、1200～1000cm^-1(υ_Si-O-Si)。如图2所示，金属杂化POSS络合物1的核磁共振硅谱可以看出：(1)δ＝-18.4归属于连接羧酸根的Si；(2)δ＝-63.0归属于靠近羧酸根的2个Si；(3)δ＝-64.8归属于靠近硅氢基团的2个Si；(4)δ＝-69.4归属于硅氢基团的Si；(5)δ＝-79.0归属于POSS笼状结构中间的的4个Si。且这五个单峰的积分面积比大约为1:2:2:1:4，说明成功合成了金属杂化POSS络合物1。

由络合物1在空气氛围下的TGA和DTG谱图(图3)可知，络合物1的质量损失率为5wt％时的温度(T₅)和质量损失率为10wt％时的温度(T₁₀)分别为293.3℃和481.0℃，最大热失重温度(T_max)为580.5℃，而在800℃的质量残余量达到了51.0wt％，说明金属杂化POSS络合物1具有优异的热稳定性和成炭性。

将100质量份乙烯基硅油(在25℃下的粘度为25200mPa·s，乙烯基含量为0.09115wt％)、2质量份高乙烯基硅油(在25℃下的粘度为2095mPa·s，乙烯基含量为3.15wt％)、3质量份金属杂化POSS络合物1、1.18质量份含氢硅油(含氢量为0.75wt％)、0.06质量份的1-乙炔基-1-环己醇和0.00001～0.00004质量份铂催化剂，在室温下搅拌均匀，在120℃下模压10min，最后在150℃干燥箱中进行二次硫化60min后取片进行热重分析测试，测试结果见表1。

从表1中可以看到，比较例1中未添加络合物的加成型液体硅橡胶的T₅和T₁₀分别为363.1℃和405.6℃，在504.1℃出现最大热降解峰，而在800℃残余量仅有20.4wt％；燃烧测试显示，LOI只有24.5％，垂直燃烧性能无法通过UL-94等级。而添加3质量份的金属杂化POSS络合物1后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别提高了19.9℃和22.9℃，T_max也提高了20.7℃，在800℃残余量达到了35.7wt％，较未添加络合物的硅橡胶提高了15.3wt％；而LOI从24.5％上升到28.0％，垂直燃烧性能通过UL-94V-0等级；表明阻燃剂1可以显著地提高加成型液体硅橡胶的热稳定性和阻燃性能，这主要是由于芳基POSS的苯基和笼状内核的耐热性较好，且络合物中的金属铜离子在硅橡胶中可通过电子转移改变硅橡胶的热老化历程，同时与硅橡胶发生共瓷化作用，有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例2

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(2)中甲基二氯硅烷替换为乙基二氯硅烷，且其用量为23.23g；催化剂三乙胺替换为三亚乙基二胺，且其用量为20.19g；在3℃反应2.5h，然后在30℃反应10h；合成得到的金属杂化POSS络合物2的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的金属杂化POSS络合物1变为金属杂化POSS络合物2。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，络合物2的T₅和T₁₀分别为290.2℃和473.5℃，T_max为576.4℃，而在800℃的质量残余量达到了50.6wt％，说明金属杂化POSS络合物2具有优异的热稳定性和成炭性。比较络合物2和络合物1的热稳定性能，后者较前者有稍微下降，这可能是因为金属杂化POSS络合物2的烷基基团较络合物1活泼，容易发生断裂氧化。添加3质量份的金属杂化POSS络合物2后，硅橡胶的热稳定性和阻燃性能得到有效提高，其中T₅和T₁₀分别为390.4℃和429.6℃，在531.2℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了34.9wt％；燃烧测试显示，LOI为28.5％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，说明金属杂化POSS络合物2的添加也可有效提高硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例3

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(2)中甲基二氯硅烷替换为丙基二氯硅烷，且其用量为25.74g；催化剂三乙胺替换为二甲基苄胺，且其用量为24.34g；在5℃反应2h，然后在30℃反应10h；合成得到的金属杂化POSS络合物3的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的金属杂化POSS络合物1变为金属杂化POSS络合物3，相应的含氢硅油的用量减少为1.16质量份。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，金属杂化POSS络合物3的T₅和T₁₀分别为288.3℃和470.4℃，T_max为575.5℃，而在800℃的质量残余量达到了50.5wt％，说明金属杂化POSS络合物3具有优异的热稳定性和成炭性。添加3质量份的金属杂化POSS络合物3后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别为388.7℃和426.4℃，在527.5℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了32.4wt％；燃烧测试显示，LOI为28.2％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，说明金属杂化POSS络合物3的添加有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例4

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(3)中甲基丙烯酸叔丁酯替换为丙烯酸甲酯，且其用量为1.49g；在100℃反应24h；合成得到的金属杂化POSS络合物4的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的金属杂化POSS络合物1变为金属杂化POSS络合物4，相应的含氢硅油的用量增加为1.19质量份。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，金属杂化POSS络合物4的T₅和T₁₀分别为297.8℃和487.1℃，T_max为588.4℃，而在800℃的质量残余量达到了52.7wt％，说明相比于络合物1，金属杂化POSS络合物4热稳定性和成炭性更好。添加3质量份的金属杂化POSS络合物4后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别为398.5℃和435.1℃，在540.7℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了37.9wt％；燃烧测试显示，LOI为29.2％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，说明金属杂化POSS络合物4的添加有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例5

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(3)中甲基丙烯酸叔丁酯替换为3-甲氧基丙烯酸甲酯，且其用量为2.55g；在90℃反应36h；合成得到的金属杂化POSS络合物5的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的金属杂化POSS络合物1变为金属杂化POSS络合物5，相应的含氢硅油的用量减少为1.15质量份。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，金属杂化POSS络合物5的T₅和T₁₀分别为286.7℃和480.1℃，T_max为574.9℃，而在800℃的质量残余量达到了49.7wt％，说明金属杂化POSS络合物5具有优异的热稳定性和成炭性。添加3质量份的金属杂化POSS络合物5后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别为400.3℃和437.8℃，在544.6℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了38.2wt％；燃烧测试显示，LOI为28.6％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，说明金属杂化POSS络合物5的添加有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例6

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(5)中醋酸铜替换为醋酸镧，且其用量为0.83g；在30℃反应8h；合成得到的络合物6的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的络合物1变为金属杂化POSS络合物6，相应的含氢硅油的用量增加为1.20质量份。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，金属杂化POSS络合物6的T₅和T₁₀分别为272.1℃和468.4℃，T_max为558.3℃，而在800℃的质量残余量达到了45.9wt％，说明金属杂化POSS络合物5具有优异的热稳定性和成炭性。添加3质量份的金属杂化POSS络合物6后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别为385.6℃和428.1℃，在540.6℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了29.7wt％；燃烧测试显示，LOI为27.7％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-1等级，说明金属杂化POSS络合物6的添加有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例7

本实施例与实施例1不同之处在于：步骤(5)中醋酸铜替换为醋酸亚铁，且其用量为0.46g；在30℃反应8h；合成得到的络合物7的结构式为：

本实施例的加成型液体硅橡胶制备工艺与实施例1不同之处在于：将实施例1中的络合物1变为金属杂化POSS络合物7。试样的性能如表1和表2所示，可以看出，金属杂化POSS络合物7的T₅和T₁₀分别为300.4℃和493.5℃，T_max为598.4℃，而在800℃的质量残余量达到了62.3wt％，说明金属杂化POSS络合物7具有优异的热稳定性和成炭性。添加3质量份的金属杂化POSS络合物7后，硅橡胶的T₅和T₁₀分别为407.7℃和435.4℃，在552.8℃出现最大热降解峰，在800℃残余量达到了41.5wt％；燃烧测试显示，LOI为29.6％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，说明金属杂化POSS络合物7的添加有效提高了硅橡胶的热稳定性和阻燃性能。

实施例8

本实施例与实施例1不同之处在于：将实施例1中络合物1的用量降低到2质量份，相应的含氢硅油的用量增加为1.20质量份。试样的性能如表1和表2所示。由表2可知，添加1质量份的金属杂化POSS络合物1，加成型液体硅橡胶的T₅和T₁₀分别为386.1℃和423.9℃，在529.7℃出现最大热降解峰，而在800℃的质量残余量达到了30.2wt％；燃烧测试显示，LOI为27.1％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-1等级，表明在一定范围内添加金属杂化POSS络合物1，硅橡胶都具有良好的热稳定性和阻燃性能。

实施例9

本实施例与实施例1不同之处在于：将实施例1中的乙烯基硅油变为乙烯基含量为0.23wt％、粘度为2000mPa·s(25℃)的乙烯基硅油，相应的含氢硅油的用量增加到1.56质量份。试样的性能如表2所示。由表2可知，与比较例2相比，本实施例的硅橡胶的T₅和T₁₀分别提高了23.6℃和24.4℃，最大热降解峰出现在10.3℃，在800℃的质量残余量达到了28.7wt％；燃烧测试显示，LOI为27.5％，垂直燃烧性仍能通过UL-94V-0等级，表明对于不同分子量的乙烯基硅油体系，添加金属杂化POSS络合物1，加成型液体硅橡胶同样具有良好的热稳定性和阻燃性能。

比较例1

将100质量份乙烯基硅油(在25℃下的粘度为20000mPa·s，乙烯基含量为0.12wt％)、2质量份乙烯基硅油(在25℃下的粘度为2095mPa·s，乙烯基含量为3.15wt％)、1.29质量份含氢硅油(含氢量为0.75wt％)、0.01质量份的1-乙炔基-1-环己醇和0.00001～0.00004质量份铂催化剂，在室温下搅拌均匀，在120℃下模压10min，最后在150℃干燥箱中进行二次硫化60min后取片进行热重分析测试。试样的性能如表2所示。

比较例2

将100质量份乙烯基硅油(在25℃下的粘度为2000mPa·s，乙烯基含量为0.23wt％)、2.46质量份含氢硅油(含氢量为0.75wt％)、0.01质量份的1-乙炔基-1-环己醇和0.00001～0.00004质量份铂催化剂，在室温下搅拌均匀，在120℃下模压10min，最后在150℃干燥箱中进行二次硫化60min后取片进行热重分析测试。试样的性能如表2所示。

表1络合物的热重测试结果

表2加成型液体硅橡胶的热重测试结果