本发明涉及低聚琥珀磺酸盐表面活性剂及其制备方法,属于gemini表面活性剂领域。
背景技术:
:Gemini表面活性剂分子中含有两个或两个以上的亲水基团和疏水基团,由中间连接基团(Spacer)以化学键方式连接成一种新型表面活性剂。与传统的表面活性剂的相比,Gemini表面活性剂通常具有如下特性:Gemini表面活性剂更容易聚集成胶束,即具有相当低的CMC值,更适合用作乳化剂和分散剂。这主要是由于分子中通过化学键而连接的两个离子头基,连接紧密,从而使得疏水基团间具有较强的相互作用,抑制了亲水离子头基之间因静电斥力所引起的分离作用,增强了疏水基团之间的结合。Gemini表面活性剂更容易在气/液界面上吸附并排列紧密,能有效降低表面张力,通常是优良的润湿剂。Gemini表面活性剂与其它表面活性剂之间更有可能进行协同作用。对离子型Gemini表面活性剂而言,其离子头基团带有两倍电荷,使得固体小颗粒能稳定地分散并悬浮在水中,以及和其它类型表面活性剂之间可能存在更强的相互作用(由于一种表面活性剂与其它表面活性剂的协同作用在很大程度上取决于两种表面活性剂的亲水基团间相互作用的强度)。除离子基团之间相互作用造成了Gemini表面活性剂的部分特性外,其如下图所示的中间连接基团(spacer),同样也起到了很大作用:如图所示的三个连接基团分子链柔韧性从低到高,即使相同离子基团连接合成的Gemini表面活性剂在表面活性上表现也会有很大差异。这主要是由于,传统表面活性剂在液面处疏水基团冲向液面外而亲水基团则在液面内。Gemini表面活性剂至少含有两种极性基团,为保证获得最小的表面能,两种极性基团能够按照传统表面活性剂而在液面排列,中间连接基团可能需要弯曲以保证极性基团的排列。因此,通过选取不同柔韧性的分子链,可以合成出具有不同表面活性的新型Gemini表面活性剂。本发明是在分子设计中选取具有不同柔韧性的带有二元活性基团的低聚和度聚合物分子作为中间连接基团,将单链表面活性剂磺基琥珀酸盐作为该合成的表面活性剂一端,经连接基团通过化学键连接而成的新型两亲表面活性剂。其表面活性除了具有单链琥珀磺酸盐的高渗透性、低泡、耐盐等优点外,凭借其低聚物的中间连接基团,该新型表面活性剂具有更高的表面活性。由于特殊的结构表现,根据中间连接基团分子量或嵌段结构的不同,合成出具有独特性能的表面活性剂。技术实现要素:本发明目的在于,提供压敏胶用多功能表面活性剂及其制备方法。一方面,本发明提供了低聚琥珀磺酸盐表面活性剂,具有如式I和式II所示的通式:其中,R1为C2~C22中直链或支链的饱和烃基或不饱和烃基,其中,当R1为不饱和烃基时,其与焦亚硫酸盐共轭加成后产物如式III所示,其中,R7,R8为H或C1~C18中直链或支链的饱和烃基;R2,R3,R4,R5,R6分别为C2~C22中直链或支链的饱和烃基,其中,R3,R4,R5,R6相同或不同;所述式I中分子中间连接基团为二元酸或酸酐和二元醇缩合聚合产物;n=5~50,a=0~100,b=0~100,c=0~100,d=0~100,均为整数;仲胺醚与马来酸酐单酯化所得产物作为所述式I的两端;M1,M2分别为选自Li+,Na+,K+,NH4+中的一种或几种,其中,M1,M2相同或不同,另外,优选地,所述R1为C2~C4中直链或支链的饱和烃基或不饱和烃基,所述R2为C2~C4中直链或支链的饱和烃基,所述R3为C4~C13中直链或支链的饱和烃基,所述R4为C4~C13中直链或支链的饱和烃基,所述R5为C4~C13中直链或支链的饱和烃基,所述R6为C4~C13中直链或支链的饱和烃基;a为2~50中的任一整数,b为0~20中的任一整数,c为0~20中的任一整数,d为2~50中的任一整数,因为在这些条件下得到的产品都表现出优异的抗硬水能力和乳化能力并且由其制成的切削液寿命较长。优选地,所述R1为C4,所述R2为C4,所述R3为C4,所述R4为C4,所述R5为C4,所述R6为C4,a为2,b为10,c为10,d为2;优选地,所述R1为C4,所述R2为C2,所述R3为C8,所述R4为C8,所述R5为C8,所述R6为C8,a为5,b为10,c为10,d为5;优选地,所述R1为C2,所述R2为C2,所述R3为C12,所述R4为C12,所述R5为C12,所述R6为C12,a为5,b为0,c为0,d为5;优选地,所述R1为C4,所述R2为C2,所述R3为C13,所述R4为C13,所述R5为C13,所述R6为C13,a为50,b为20,c为20,d为50。另一方面,本发明提供一种制备低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的方法,包括以下步骤:a.马来酸酐与仲胺醚进行单酯化反应;b.二元酸或酸酐和二元醇在催化剂作用下缩合聚合反应生成中间连接基团(spacer);c.将步骤a中得到的单酯化产物与步骤b中得到的聚合产物进行双酯化反应;和d.将步骤c中得到的双酯化产物与M1S2O5共轭加成磺化反应,即得最终产物,具体反应方程式如下:其中,R1为C2~C22中直链或支链的饱和烃基或不饱和烃基,其中,当R1为不饱和烃基时,其与焦亚硫酸盐共轭加成后产物如式III所示,其中,R7,R8为H或C1~C18中直链或支链的饱和烃基;R2,R3,R4,R5,R6分别为C2~C22中直链或支链的饱和烃基,其中,R3,R4,R5,R6可以相同或不同;所述式I中分子中间连接基团为二元酸或酸酐和二元醇缩合聚合产物;n=5~50,a=0~100,b=0~100,c=0~100,d=0~100,均为整数;仲胺醚与马来酸酐单酯化所得产物作为所述式I的两端;M1,M2分别为选自Li+,Na+,K+,NH4+中的一种或几种,其中,M1,M2相同或不同,在所述马来酸酐与仲胺醚进行单酯化反应中,所述马来酸酐与所述仲胺醚的摩尔比可以为1﹕(0.82~1.30),优选1﹕(1.10~1.30);所述仲胺醚可以为C4~C200直链或支链的饱和烃基仲胺醚,优选为C34~C186的饱和直链或支链烷烃仲胺醚,更优选为双丁基仲胺醚,双辛基仲胺醚,双十二烷基仲胺醚,异构双13仲胺醚和双18烷基仲胺醚。在所述缩合聚合反应中,所述二元酸或酸酐和所述二元醇的摩尔比可以为0.8~0.95:1,优选0.85~0.9:1;所述催化剂可以为硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、盐酸盐、硫酸盐中的一种或几种,优选对甲苯磺酸,其质量可以为所述马来酸酐质量的(0.2~5)%;可以加入用于控制缩聚产物分子量的单酯化产物,其与二元醇摩尔比可以为0.05~0.1:1。在所述双酯化反应中,单酯化产物加入量与所述二元醇的摩尔比为(0.15~0.45):1,优选(0.2~0.3):1,其中,所述单酯化产物加入量包括在所述缩合聚合反应中加入的单酯化产物的量。在所述磺化反应中,所述马来酸酐与M2S2O5的摩尔比为1.00﹕(0.11~0.85);所述M1S2O5可以为选自Li2SO3,Na2SO3,K2SO3,(NH4)2SO3,LiHSO3,NaHSO3,KHSO3,NH4HSO3,Li2S2O5,Na2S2O5,K2S2O5,(NH4)2S2O5的一种或几种,优选Na2S2O5。本发明的方法简便、易操作、环保性好。本工艺的磺化反应在常压下进行对设备生产条件要求低。本发明中的单、双酯化反应通过惰化操作及氮气保护,有效遏制了酯化产物的水解和产物色泽发黄的现象。具体实施方式以下通过制备实施例和测试例对本发明做进一步的说明,这些制备实施例和测试例仅是对本发明最佳实施方式的说明,但本发明并不限于以下制备实施例和测试例。制备实施例1式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-1式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料0.82mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-2式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-3式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-4式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.8mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-5式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.85mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-6式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.95mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-7式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.1mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例1-8式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式IV所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双丁基仲胺醚(2EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在40~90℃、常压条件下反应2~8小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在120以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol丁二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到100~115℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.4mol步骤a生成的单酯,同时升温到140~180℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.12mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-1式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料0.82mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-2式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-3式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-4式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.8mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-5式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-6式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.95mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-7式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.1mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例2-8式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式V所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双辛基仲胺醚(5EO-10PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在50~100℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.4mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-1式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料0.82mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-2式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-3式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-4式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.8mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-5式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-6式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.95mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.2mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-7式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.05mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例3-8式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VI所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol双十二烷基仲胺醚(5EO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在55~85℃、常压条件下反应2~11小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在140以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol马来酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.1mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.35mol步骤a生成的单酯,同时升温到145~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.85mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-1式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料0.82mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-2式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.1mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-3式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.3mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-4式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.8mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-5式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.85mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-6式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.95mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.15mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-7式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.1mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。制备实施例4-8式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备一种式VII所示的低聚琥珀磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:a.单酯化反应,先将原料1.2mol异构双13仲胺醚(50EO-20PO)和1mol马来酸酐放入配有搅拌器、温度计、分水器和冷凝管的实验装置中,实验装置整体惰化3次,最后通入氮气保护,开启冷凝器,原料在80~110℃、常压条件下反应3~10小时,冷凝器用循环水降温,测定酸值在100以下,进入下一步;b.缩合聚合反应,在步骤a的反应容器中继续加入1mol乙二醇,0.9mol丁二酸,和催化剂对甲苯磺酸,以二甲苯为带水剂,保持通入氮气,升温到105~125℃反应,反应过程中使用分水器分水,反应时间3小时,加入0.05mol步骤a生成的单酯,继续反应至酸值小于50,缩聚反应结束;c.双酯化反应,在步骤b的反应容器中继续加入0.4mol步骤a生成的单酯,同时升温到130~185℃,保持氮气保护,至酸值小于5,双酯化结束,将缩聚产物冷却至50±30℃,使用32%的NaOH溶液中和至pH=7±0.5,进入下一步;和d.磺化反应,在装有冷凝器和温度计的实验装置中,加入双酯化产物及0.11mol焦亚硫酸钠的50%溶液,搅拌下,油浴升温到85~115℃保温,剧烈搅拌,反应10~20h,即得到产品。在产物中添加氢氧化钠溶液调pH值到5~7后用双氧水进行漂白,用乙醇调节到所需固含量。测试例1对制备实施例1、制备实施例1-1至1-6、制备实施例2以及制备实施例2-1至2-7中所制得的样品配制而成的压敏胶乳液与对比样原压敏胶乳液的润湿性的性能比对如表2所示。原压敏胶乳液的配方如下表1。表1序号样品名称用量(份)1丙烯酸正丁酯(BA)502(丙烯酸羟乙酯)HEA13(丙烯酸)AA14引发剂0.35乳化剂0.46消泡剂0.057润湿剂0.1使用制备实施例1、制备实施例1-1至1-6、制备实施例2以及制备实施例2-1至2-7中所制得的样品(0.3~0.4份)配制的压敏胶乳液与对比样原压敏胶乳液的润湿性的性能比对如表2,其中,用样品的表面张力表示压敏胶乳液的润湿性,表面张力越小表示压敏胶乳液的润湿性越好。表2由表2可见,各个制备实施例所制得的样品(0.3~0.4份)配制的压敏胶乳液与对比样原压敏胶乳液都表现出更优异的润湿性;特别地,制备实施例1、制备实施例2制得的样品配制的压敏胶乳液表现出显著优异的润湿性;更特别地,制备实施例1制得的样品配制的压敏胶乳液表现出最显著优异的润湿性。测试例2对制备实施例3、制备实施例3-1至1-8、制备实施例4以及制备实施例4-1至4-8中所制得的样品与对比样醇醚羧酸的乳化性能比对如表3所示。乳化力测试:150SN为基础油,分别加入所述基础油的5wt%、10wt%、15wt%或20wt%的纯净水,再加入所述基础油的5wt%的所制得的实施例样品或对比样样品,搅拌10min后,静置1min,观察生成物的状态:完全均匀:生成物为乳白色均相;不完全均匀:生成物总体上为乳白色均相,但其中有少许杂质;完全不均匀:生成物中有明显分层或有皂类析出现象。表3由表2可见,当其他条件相同,各个制备实施例和对比样的加入量为5%或10%时,都能够与基础油形成完全均匀的生成物;当各个制备实施例和对比样的加入量为15%时,各个制备实施例仍然能够与基础油形成完全均匀的生成物,但对比样只能与基础油形成不完全均匀的生成物;进一步地,当各个制备实施例和对比样的加入量为20%时,只有制备实施例3、制备实施例3-2、制备实施例3-3、制备实施例3-5、制备实施例4、制备实施例4-2、制备实施例4-3、制备实施例4-5所制得的样品能够与基础油形成完全均匀的生成物,而其余的制备实施例只能与基础油形成不完全均匀的生成物,同时对比样与基础油则形成完全不均匀的生成物,由此可见,各个制备实施例所制得的样品都表现出比对比样相对优异的效果,特别地,制备实施例3、制备实施例3-2、制备实施例3-3、制备实施例3-5、制备实施例4、制备实施例4-2、制备实施例4-3、制备实施例4-5所制得的样品表现出显著优异的效果。当前第1页1 2 3