本发明属于有机合成技术领域,涉及一种β-苯乙醇的制备方法。
背景技术:
β-苯乙醇,又名2-苯乙醇,分子式为:C8H10O,其分子结构式如式Ⅰ所示:
β-苯乙醇是芳香族中重要中最重要香料品种之一,具有淡雅、细腻的玫瑰香味,其香气轻柔甜和,主要用于玫瑰、焦糖、蜂蜜和其它果香型食品香精及各种酒用香精和烟用香精的配制,也是玫瑰和其它植物风味中不可缺少的物质,对碱的稳定使得它能专门地用于肥皂等香料中。目前生物提取法远远不能满足需求,主要通过合成的方法得到β-苯乙醇,主要的合成路线为苯-环氧乙烷法右,苯乙烯氧化法,和甲苯法。具体路线如下:
(1)苯-环氧乙烷法
苯-环氧乙烷法利用“Friedel-Crafts”反应合成β-苯乙醇,苯和环氧乙烷在路易斯酸作用下发生反应,然后经水解就能得到β-苯乙醇。该法投资小,设备要求低,但副反应多,选择性差,产生的联二苄、2-氯代乙苯、2-氯乙醇等杂质影响苯乙醇的香气,且生产大量的含苯的酸性废水,收率一般在40-65%。(文献:《精细石油化工》1991(5)p17-20;CN1465557;US 2125490;US2483323)
(2)苯乙烯氧化法
苯乙烯氧化生产苯基环氧乙烷,再经催化加氢就可以便得到β-苯乙醇,这种工艺对催化剂和助剂的选择套用难,且设备投资大。
(3)甲苯法
先由甲苯进行侧链氯化,将生成的氯化苄进行氰解,转变成氰化苄,再经还原转变成苯乙胺.最后转变成苯乙醇.此工艺在制备过程中使用了氰化钾,毒性大,反应步骤多,工艺也比较复杂,不宜用于较大规模的生产。
技术实现要素:
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针对现有技术中的上述技术问题,本发明提供了一种β-苯乙醇的制备方法,该制备方法能解决现有技术中工艺复杂,副产品多,三废大,投资多的技术问题。
本发明的技术方案具体介绍如下。
一种β-苯乙醇的制备方法,其反应方程式如下:
具体步骤如下:
1)以氯苯为原料,在引发剂作用下,在溶剂中和镁屑反应制备格式试剂;
2)格式试剂与环氧乙烷反应,得到β-苯乙醇,加入水,分层,浓缩有机层,精馏得到β-苯乙醇。
本发明中,步骤1)中,溶剂为选自乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚或四氢呋喃中任一种。
本发明中,步骤1)中,所述的引发剂为碘或二溴乙烷。
本发明中,环氧乙烷与氯苯的摩尔比为1:1~1:1.2。
本发明中,步骤2)中,反应温度为-5~10℃。
和现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明采用氯苯为原料合成β-苯乙醇,本发明选择的反应路线比较简单,不发生偶联等副反应(偶联的杂质只有1-2%),收率高,反应过程中三废较少,合成的产品的质量纯度好,香气比较纯正。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明,以下通过实施例对本发明做进一步说明,但这些实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶,加入432g的甲基叔丁基醚,48.6g镁,加一粒碘,加热至回流,滴加氯苯10g引发反应,引发后,再滴加215g的氯苯回流至反应结束,冷却至0℃,缓慢滴加88g的环氧乙烷,滴完后保温2h,将反应液加水洗涤,分出有机相,并将有机层浓缩,得β-苯乙醇粗品,精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇211.1克,含量99.9%。(收率86.6%)。El-MS m/z:122,104,91,78,65,51。
实施例2
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶,加入432g的乙醚,48.6g镁,加几滴二溴乙烷,加热至回流,滴加氯苯10g引发反应,引发后,再滴加215g的氯苯回流至反应结束,冷却至-5℃,缓慢滴加96.8g的环氧乙烷,滴完后保温3h,将反应液加水洗涤,分出有机相,并将有机层浓缩,得β-苯乙醇粗品,精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇205.9克,含量99.9%。(收率84.5%)。
实施例3
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶,加入432g的甲基叔丁基醚,48.6g镁,加对应的格式试剂少量,加热至回流,滴加225g的氯苯回流至反应结束,冷却至10℃,缓慢滴加105.6g的环氧乙烷,滴完后保温1h,将反应液加水洗涤,分出有机相,并将有机层浓缩,得β-苯乙醇粗品,精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇219.5克,含量99.9%。(收率90.1%)。
实施例4
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶,加入432g的四氢呋喃,48.6g镁,加对应的格式试剂少量,加热至回流,滴加225g的氯苯回流至反应结束,冷却至10℃,缓慢滴加105.6g的环氧乙烷,滴完后保温1h,将四氢呋喃蒸出,反应液加水洗涤,加入有机溶液搅拌,分出有机相,并将有机层浓缩,得β-苯乙醇粗品,精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇219.2克,含量99.9%。(收率90.0%)。