本发明涉及洗涤剂
技术领域：
，特别是涉及一种对皮脂污垢的去除性能具有显著提升作用的烷氧基烷基胺类化合物在洗涤剂中的应用及洗涤剂组合物。
背景技术：
：近年来，以洗衣液为代表的液体洗涤剂产品得到快速的发展，洗衣液产品使用便利，因此得到广大消费者的一直好评。传统的洗衣液虽然能够满足消费者对大多数污渍的去除的要求，但是对于某些特种污渍(如皮脂污渍垢、血渍等)的去除效果并不是很理想，目前对于这些特种污渍，一般处理方式为使用特种去渍剂进行预处理，然后再进行正常的洗涤。为了能简化洗衣程序，提升消费者的使用体验，对特种污渍具有去除能力的洗衣液的开发是各个洗涤剂生产商以及行业相关研究机构的研究重点。目前市面上有品类繁多的针对衣领、袖口处污渍的洗涤剂，如衣领净、漂渍液等。此类洗涤剂产品使用时需要对衣物进行预涂或者预先浸泡等方式进行预处理，而后进行清洗。如此不仅增加了洗衣的繁琐程度，而且使用不当会对消费者手部造成一定的伤害，使用体验不是很理想。各个洗涤剂生产商以及行业相关研究机构对皮脂污垢洗涤剂配方的开发投入了大量的研究工作。液体洗涤剂皮脂去污性能的提升可以通过在洗涤剂中添加非离子表面活性剂、生物酶制剂、洗涤助剂、溶脂性油等原料实现。根据相关资料查询，聚氧乙烯/氧丙烯类烷基胺型表面活性剂可以通过调整其烷基以及聚氧乙烯/氧丙烯官能团的大小，从而赋予其非离子和阳离子表面活性剂的一些特性。目前聚氧乙烯/氧丙烯类烷基胺型表面活性在工业生产中得到了广泛的应用。如现有技术描述了在纺织工业中聚氧乙烯-烷基胺可以作为抗静电剂用以制作蚕丝织物，得到的织物有一定的耐洗涤性以及抗静电性能；另有现有技术发现了聚氧乙烯/氧丙烯类烷基胺型表面活性剂在锂离子电池中充当分散剂，使导电剂能均匀分散；还有现有技术公布了聚氧乙烯/氧丙烯类烷基胺型表面活性剂在除草浓缩物水溶液和除草配料中可以作为辅助表面活性剂发挥作用，或描述了烷基胺型表面活性剂在农药方面能有效改善悬浮剂的再悬浮特性；或描述了烷基胺型表面活性剂可以用于纤维用精炼剂组合物中，以有效减少在纤维染色中出现的拔白现象。截至目前，将烷氧基化烷基胺型表面活性剂引入洗涤剂中以达到增强皮脂污垢去污的效果还未见报道。技术实现要素：基于此，有必要提供一种烷氧基烷基胺类化合物在洗涤剂组合物中的应用，该洗涤剂组合物具有显著的皮脂污垢去除功能。一种具有如式(I)所示结构特征的烷氧基烷基胺类化合物洗涤剂组合物中的应用。其中，R任选自：直链或者支链C8～C20烷基，饱和或者未饱和C8～C20烷基；AO分别独立的任选自：乙氧基和/或丙氧基；其中n1和n2均大于1，n1+n2的范围为3～30。在其中一个实施例中，R任选自：直链或者支链C10～C18烷基，饱和或者未饱和C10～C18烷基。在其中一个实施例中，n1+n2的范围为5～20。本发明还提供一种洗涤剂组合物，以所述的烷氧基烷基胺类化合物作为表面活性剂。在其中一个实施例中，该洗涤剂组合物中，所述烷氧基烷基胺类化合物的重量占比为0.1～20％。优选为0.5～10％，更优选为1～5％。在其中一个实施例中，还包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂中的一种或多种。本发明所述非离子表面活性剂是指除了所述烷氧基烷基胺类化合物之外的其它非离子型表面活性剂化合物。在其中一个实施例中，以重量百分比计，包括如下原料组分：作为优选地，该洗涤剂组合物中，以重量百分比计，包括如下原料组分：其中，所述烷氧基烷基胺类化合物更优选为1～5％；所述非离子表面活性剂更优选为2～8％；所述两性离子表面活性剂更优选为0.2～5％。本发明所述的洗涤助剂可以包括防腐剂、荧光增白剂、生物酶制剂(包含但不局限于蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶等)、酶稳定剂、阳离子织物柔软剂、抗再沉积剂、抗静电剂等中的一种或多种；还可以根据需要加入螯合剂、碱剂、盐、色素、香精中的一种或多种混合物。在其中一个实施例中，所述阴离子表面活性剂选自脂肪酸盐、羧酸盐官能团、硫酸盐官能团、磺酸盐官能团的阴离子表面活性剂中的一种或者多种的混合物。优选碳原子个数8～18的烷基硫酸盐、碳原子个数8～18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐以及脂肪酸烷基酯磺酸盐等阴离子表面活性剂中的一种或者多种的混合物。进一步地，该阴离子表面活性剂优选包括脂肪酸盐，其重量百分含量为0.1～10.0％，优选为0.3～8％，更优选为0.5～4％；该脂肪酸盐的脂肪酸优选为十二酸、十四酸、十六酸中的一种或多种的混合物，该脂肪酸盐的阳离子选自钾离子、钠离子。在其中一个实施例中，所述非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷氧基化脂肪酸酯、烷氧基化脂肪醇、烷醇酰胺、聚氧乙烯醚、多元醇酯、蔗糖酯中的一种或者多种的混合物。在其中一个实施例中，所述两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂的一种或者多种混合物。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明创新性的将烷氧基化烷基胺类化合物应用于洗涤剂中，可使制备得到的洗涤剂具有良好的去污性能、泡沫性能等，尤其是可以显著提升洗涤剂对国标皮脂污垢的去除性能，当洗涤剂中烷氧基化烷基胺类化合物使用量大于等于1％时，可较不含烷氧基化烷基胺类化合物的洗涤剂在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。本发明的洗涤剂组合物，通过采用上述烷氧基化烷基胺类化合物，可具有显著的皮脂污垢去除性能，以及良好的去污和泡沫性能。进一步将上述烷氧基化烷基胺类化合物与特定的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂进行合理的配伍，可进一步优化洗涤剂组合物的皮脂污垢去除性能，并使该洗涤剂组合物具有良好的相容性和稳定性。具体实施方式以下结合具体实施例对本发明的烷氧基烷基胺类化合物在洗涤剂中的应用及洗涤剂组合物作进一步详细的说明。在本发明中，如无特殊说明，所有的百分比、分数和比例是按照本发明洗涤剂组合物的总重量计算。如无特殊说明，有关所列成分的所有重量均为活性物质的含量，换言之，所列成分不包括通过购买获得的原料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量百分含量”或“重量百分比”用符号“％”表示。如无特殊说明，本发明中所有配置和测试均在25℃环境下进行。本发明中所公开的量纲和数值不应理解为所述精确值的严格限制，如无特殊说明，每个这样量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“45℃”的量纲旨在表示“约45℃”。本发明中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其他变体的目的在于涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”还包括属于“由……组成”和“基本上由……组成”等。本发明的洗涤剂组合物的方法/工艺可包含，尤其组成和基本上由本发明描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或者限制项组成。洗涤剂组合物：本发明的洗涤剂组合物通过与底物(即织物)在水中接触，从而达到将底物表面的污渍去除、清洁底物表面的目的。本发明所述的洗涤剂组合物一般包括表面活性剂体系和其他洗涤助，如粘度调节剂、生物酶制剂、香精、色素等。硬度：本发明涉及的“硬度”指单位重量水中按照碳酸钙重量计算的水中钙镁离子的总量，单位为ppm。例如，1000克水中含有0.0005摩尔和0.0005摩尔镁离子时，其硬度为100ppm。去污力：去污性能测试实验参照GB/T13174《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行洗涤剂组合物的去污力测试，洗涤剂组合物的洗涤浓度为0.2％，洗涤温度为30℃，洗涤用水硬度为250ppm，洗涤使用技术污布为碳黑污布、蛋白污布和皮脂污布。实验用白度差值ΔW表征洗涤剂组合物对国标技术污布的去污效果。对皮脂污垢去除性能具有显著提升：对皮脂污垢去除性能具有显著的提升是指按照GB/T13174《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行洗涤剂组合物去污力测试，含有重量百分含量大于等于1％的烷氧基化烷基胺化合物的洗涤剂组合物较不含烷氧基化烷基胺化合物的洗涤剂组合物在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。稳定性测试方法：稳定性测试方法按照QB/T1224《衣料用液体洗涤剂》提供的方法进行。量取不少于100mL的洗涤剂组合物，分别置于250mL的无色具塞光口玻璃瓶中，每种洗涤剂组合物取两份样品，一份于40±2℃的保温箱中放置24h，取出恢复至室温后观察；另一份于-5±2℃的冰箱中放置24h，取出后恢复至室温后观察。稳定的洗涤剂组合物：稳定的洗涤剂组合物是指按照QB/T1224《衣料用液体洗涤剂》提供的稳定性测试方法测试后澄清透明、无沉淀、无分层现象的洗涤剂组合物。洗涤剂组合物制备和使用方法：本发明的洗涤剂组合物采用本领域技术人员熟知的各种方法制备而成。所述洗涤剂组合物的制备应根据各组分的特点以及其在溶液中的状态选择合适的加工温度和时间。本发明涉及的洗涤剂组合物的使用方法为本领域的技术人员熟知，比较常规的使用方法是将洗涤剂组合物以原液或者在水中稀释的方式与被洗涤物品进行接触，而后经过擦洗或者机械搅拌等方式进行洗涤，最后经过漂洗脱离物品表面。被洗涤物品包括织物和硬表面等。所述洗涤剂组合物在水中的重量百分含量约为0.005～1％，水与被洗涤物品的优选比例在1:1～20:1之间。无需更详细说明，相信本领域技术人员即可使用上述条件最大限度的使用本发明。以下实施例目的是进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案，是故实施例应该理解为仅用于更详细的展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。在下述实施例中，本发明设计的洗涤剂组合物，包含以下组分，并且具有标明的功能。KOH：氢氧化钾，碱剂，中和脂肪酸。LAS：支链烷基苯磺酸钠，碳原子个数8～14，阴离子表面活性剂。MES：脂肪酸甲酯硫酸盐，阴离子表面活性剂。AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，其中脂肪醇的碳原子个数10～14，平均乙氧化度为2～4，阴离子表面活性剂。AOS：α-烯烃磺酸盐，阴离子表面活性剂。K12：十二烷基硫酸钠，阴离子表面活性剂。MEE：脂肪酸甲酯烷氧基化化合物，脂肪酸碳原子个数为8～25，烷氧基化度为3～20，非离子表面活性剂。AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化度为9，非离子表面活性剂。LAB：月桂酰胺丙基甜菜碱，两性离子表面活性剂。PPE-A：烷氧基化烷基胺类化合物，结构式符合：其中，R基为直链未饱和C12～C14烷基；AO分别独立的任选自：乙氧基和/或丙氧基；其中n1和n2均大于1，n1+n2的范围为5～20。PPE-B：烷氧基化烷基胺类化合物，结构式与PPE-A类似，区别在于R基为R基为支链饱和C8～C12烷基。柠檬酸钠：洗涤助剂，粘度调节剂。聚丙烯酸钠：洗涤助剂，抗再沉积剂。实施例中洗涤剂组合物的制备方法：1)、在反应釜中加入去离子水，并加热至40～60℃；2)、在反应釜中加入碱剂及脂肪酸，搅拌至反应完全；3)、在反应釜中加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂以及烷氧基化烷基胺类化合物，搅拌至溶解完全；4)、待反应釜温度降低至40℃以下，加入洗涤助剂等组分，搅拌至溶解完全；5)、调节pH值至合适范围，搅拌至溶解完全。如表1～4所示为实施例1～24与对比例1～4洗涤剂组合物的成分组成，按照表1～4制备实施例1～24以及对比例1～4洗涤剂组合物样品。(1)去污性能测试表1.实施例1～5与对比例1～2洗涤剂组合物组成表2.实施例5～10与对比例3～4洗涤剂组合物组成去污性能测试实验参照GB/T13174《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行洗涤剂组合物的去污力测试，洗涤剂组合物的洗涤浓度为0.2％。实验用白度差值ΔW表征洗涤剂组合物对国标技术污布的去污效果。对皮脂污垢去除性能具有显著的提升是指是指按照GB/T13174《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行洗涤剂组合物去污力测试，含有重量百分含量大于等于1％的烷氧基化烷基胺非离子表面活性剂的洗涤剂组合物较不含烷氧基化烷基胺类化合物的洗涤剂组合物在皮脂污垢去除性能上提升大于5％。以对比例为基准，计算各个所测组合物皮脂去污提升值D，具体如下：D＝(ΔWi-ΔWs)/ΔWs×100％，其中ΔWi为第i组实施例洗涤剂组合物的皮脂污布洗前洗后白度差值，ΔWs为第s组对比例洗涤剂组合物的洗前洗后白度差值。如果D≥5％，则说明第i组实施例洗涤剂组合物与第s组对比例洗涤剂组合物相比，对国标皮脂污垢的去除性能具有显著提升作用。如表3为实施例1～10与对比例1～4国标皮脂去污提升值D。通过表3可以看出，当洗涤剂组合物体系中引入PPE-A或PPE-B后，实施例1～5与对比例1～2相比，实施例6～10与对比例3～4相比，国标皮脂去污能力均有增加，当PPE-A或PPE-B活性物含量≥1％时，国标去污力在皮脂污布(JB03)去污提升值≥5％；通综上所述，可以得出以下结论：烷氧基化烷基胺类化合物对皮脂污垢去除性能具有显著提升。表3.实施例1～10与对比例1～4洗涤剂组合物国标皮脂污布去污提升值D实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例15.9％9.3％10.6％13.4％15.8％对比例26.8％8.6％12.1％15.3％16.9％实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10对比例36.6％8.2％10.6％14.3％16.1％对比例47.9％9.5％11.8％13.2％14.5％(2)洗涤剂稳定性测试洗涤剂稳定性测试方法按照QB/T1224《衣料用液体洗涤剂》提供方法对洗涤剂组合物的稳定性进行测试。按照表4制备洗涤剂组合物样品。对实施例11～15及对比例5～6洗涤剂组合物进行稳定性测试，测试结果如表4所示，实施例11～15均能通过稳定性测试，而对比例5～6不能通过测试。表4.实施例11～15及对比例5～6洗涤剂组合物组成以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。当前第1页1 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