一种脒类化合物的制备方法与流程

技术特征：

1.一种制备式(I)所示化合物的方法，

其中，

R¹选自烷基、环烷基、芳基、杂芳基、-CO-R⁵、-SO₂-R⁶或-PO-(OR⁷)₂；

R²选自芳基、杂芳基、烷基、环烷基；

R³选自芳基、杂芳基、烷基、烯基、炔基；

R⁵、R⁶、R⁷独立的选自烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基；

包括：

将式(V)所示化合物与式(IV)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(I)所示化合物，

R³B(OH)₂ (IV)

R¹-NCN-R² (V)

其中，

R¹、R²和R³的定义同式(I)。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式(V)所示化合物由式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反应得到，

R¹-N₃ (II)

R²-NC (III)

其中，

R¹和R²的定义如权利要求1中所定义。

优选地，所述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物的反应在铑催化剂的催化下进行；更优选在惰性气氛下，在溶剂中反应得到式(V)所示化合物。

优选地，上述式(II)所示化合物和式(III)所示化合物反应得到的产物可以不经分离直接与式(IV)进行反应得到式(I)化合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

其中，R¹、R²和R³如权利要求1或2所定义；

将式(II)所示化合与式(III)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(V)所示化合物，之后不经分离，将上述产物直接与式(IV)所示化合物在铑催化剂的催化下在惰性气氛下反应得到式(I)所示化合物。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述铑催化剂为铑、铑盐或者铑与含膦配体、含氮配体、含氧配体、含硫配体或者烯基配体等配体组成的配合物，优选但不限于下列集合中的一种：铑碳，(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体，三苯基膦氯化铑，二聚合羟基(1,5-环辛二烯)铑，乙酰丙酮(1,5-环辛二烯)铑，羰基双(三苯基膦)氯化铑。其催化用量优选在基于所述式(II)化合物的0.001-5％当量的范围内，更优选在0.1-5％当量的范围内，还优选0.05-0.1％当量的范围内。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述反应在溶剂下进行，所述溶剂为1,4-二氧六环或其他有机溶剂，优选但不限于下列集合中的一种或者若干种的混合物：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、乙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲基正丁基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、乙腈、硝基甲烷、戊烷、己烷等。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述惰性气氛为氮气。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，式(V)化合物与式(IV)化合物的反应温度为80℃至150℃，优选100℃至140℃；反应时间优选为2-24小时；反应物的投料摩尔比优选为：式(V)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3。

8.根据权利要求2至7中任一项所述的方法，其特征在于，式(II)化合物与式(III)化合物的反应温度为-10℃至100℃，优选25℃至70℃，反应时间优选在2-24小时；反应物的投料摩尔比优选为：

式(II)化合物:式(III)化合物＝1.1:1～1.5:1；式(III)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3；式(V)化合物:式(IV)化合物＝1:2～1:3。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括纯化步骤；优选地，所述纯化过程是通过柱层析、减压蒸馏和/或重结晶等方式得到纯净的产物。更优选地，所述纯化过程是经过柱层析后再进行减压蒸馏得到纯化后的产物。