本发明涉及一种聚酯的制备方法，尤其是一种聚对苯二甲酸乙二酯的制备方法。
背景技术：
：聚对苯二甲酸乙二醇酯，化学式为COC6H4COOCH2CH2O。(英文:Polyethyleneterephthalate，简称PET)，由对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换或以对苯二甲酸与乙二醇酯化先合成对苯二甲酸双羟乙酯，然后再进行缩聚反应制得。属结晶型饱和聚酯，为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。CN104559079A公开了一种纳米改性PET工程塑料及其制备方法，该纳米改性PET工程塑料包括PET聚酯40%-60%、玻璃纤维20%-40%、润滑剂0.4%、抗氧化剂0.6%、增韧剂2.5%、阻燃剂13%、协效阻燃剂2.5%、纳米成核剂1%；通过上述物料配比，该纳米改性PET工程塑料具有韧性好、力学性能好且防火性能好的优点，且韧性、耐磨、耐高温以及抗老化方面有很大改善，即能够很好地满足使用要求和使用环境。阻燃剂为溴化环氧、溴化聚苯或者十溴二苯乙烷，协效阻燃剂为三氧化二锑、锑酸钠、偏锑酸钠、无水锑酸钠或者无水偏锑酸钠。CN105384921A涉及阻燃聚酯纤维领域，为解决PET聚酯亲水性差、阻燃性差以及抗熔滴性能差的技术问题，本发明提出了一种膨胀型阻燃亲水聚酯切片及其制备方法，所述切片的表面水接触角为45～60°，熔点为245～255℃，极限氧指数28～35%。既有阻燃性能，又改善聚酯切片的阻燃和亲水性能，同时工艺简单。阻燃成份为复配型的IFR膨胀型阻燃剂，为炭源、酸源和气源三部分复配构成。然而，对于现有的PET工程塑料而言，其依然存在阻燃性性较差、韧性差、冲击强度低，在熔融过程中易与空气中的氧发生交联反应，使黏度不稳定，无定形相的玻璃化转变温度较低；现有的结晶成核剂使其在结晶的过程中不完善，有些是通过断链的方式成核，有些则是添加高目数的无机物使其结晶，使得现有的工程料出现粘膜，脆裂，耐温不足等一些缺陷。技术实现要素：本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种聚对苯二甲酸乙二酯的制备方法为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种聚对苯二甲酸乙二酯的制备方法，其特征在于制备步骤包括：（1）酯化反应在反应釜中，按重量份计加入100份对苯二甲酸,30-70份乙二醇,10-30份四苯基二丙二醇二亚磷酸酯,0.01-0.1份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠;酯化温度180-250℃，浆料供给时间3-10小时，酯化反应时间3-8小时；酯化馏出量达到理论值的90％后停止酯化，得到中间产物。（2）缩聚反应按重量份计，将中间产物移入缩聚釜后，然后添加0.01-0.1份5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐，0.01-0.1份(3-缩水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空进行缩聚，聚合得到的母粒干燥，制得阻燃剂。所述缩聚温度250-320℃，缩聚时间2-5小时。所述的对苯二甲酸，乙二醇，四苯基二丙二醇二亚磷酸酯，聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠，5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐均为市售产品。本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：通过聚对苯二甲酸乙二酯的聚合中引入四苯基二丙二醇二亚磷酸酯，聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠，制备了阻燃剂颗粒，阻燃剂颗粒中含有聚对苯二甲酸乙二酯，使得阻燃剂颗粒与聚对苯二甲酸乙二酯的相容性好，极限氧指数可提高50%以上。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。实施例1：（1）酯化反应在反应釜中，按重量份计加入100份对苯二甲酸,50份乙二醇,22份四苯基二丙二醇二亚磷酸酯,0.06份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠;酯化温度220℃，浆料供给时间5小时，酯化反应时间5小时；酯化馏出量达到理论值的90％后停止酯化，得到中间产物。（2）缩聚反应按重量份计，将中间产物移入缩聚釜后，然后添加0.04份5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐，0.07份(3-缩水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空进行缩聚，缩聚温度295℃，缩聚时间4小时；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃剂。产品编号M-1。实施例2：（1）酯化反应在反应釜中，按重量份计加入100份对苯二甲酸,30份乙二醇,10份四苯基二丙二醇二亚磷酸酯,0.01份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠;酯化温度180℃，浆料供给时间3小时，酯化反应时间3小时；酯化馏出量达到理论值的90％后停止酯化，得到中间产物。（2）缩聚反应按重量份计，将中间产物移入缩聚釜后，然后添加0.01份5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐，0.01份(3-缩水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空进行缩聚，缩聚温度250℃，缩聚时间5小时；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃剂。产品编号M-2。实施例3：（1）酯化反应在反应釜中，按重量份计加入100份对苯二甲酸,70份乙二醇,30份四苯基二丙二醇二亚磷酸酯,0.1份聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠;酯化温度250℃，浆料供给时间10小时，酯化反应时间8小时；酯化馏出量达到理论值的90％后停止酯化，得到中间产物。（2）缩聚反应按重量份计，将中间产物移入缩聚釜后，然后添加0.1份5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐，0.1份(3-缩水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，添加完成后抽真空进行缩聚，缩聚温度320℃，缩聚时间5小时；聚合得到的母粒干燥，制得阻燃剂。产品编号M-3。比较例1：四苯基二丙二醇二亚磷酸酯不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。比较例2：聚氧乙烯十八烯基醚磷酸酯间苯二甲酸-5-磺酸钠不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。比较例3：5-磷酸核糖-1-焦磷酸钠盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。比较例4：(3-缩水甘油醚丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-7。实施例4：将加入实施例1-3以及对比例1-4的阻燃剂5wt%加入到业内公知的标准配方的聚对苯二甲酸乙二酯瓶混合料中，到按GB/T2406-1993检测极限氧指数LOI。表1不同工艺做出的试验样品阻燃性能的比较编号LOI%M-135.9M-234.3M-337.1M-425.6M-529.8M-629.6M-731.2未加入阻燃剂混合料21.8当前第1页1 2 3