本发明涉及阻燃配制剂，其可在聚合物中使用以制备具有优异机械和电学性能的阻燃的配混物，并且当将它们引入时其不表现出任何能测量到的磨损。
背景技术：
许多塑料由于它们的化学组成而是可容易燃烧的。为了能够实现由塑料加工者和在一些情况下由立法者制定的关于耐火性的高要求，塑料因此必须通常被提供以阻燃剂。大量的不同阻燃剂和阻燃剂协同剂已知用于这个目的，并且也是可商业获得的。
非卤化阻燃剂体系由于它们关于烟气密度和烟气组成的较有利的火灾副作用，以及出于生态原因，已经被优选使用一段时间了。在所述非卤化阻燃剂中，尤其是次膦酸的盐(次膦酸盐)已经被发现对于热塑性聚酯是特别有效的(de-a-2252258和de-a-2447727)。次膦酸钙和次膦酸铝已经被描述为在聚酯中是非常有效的，并且比例如碱金属盐更少地损害聚合物模塑组合物的材料性能(ep-a-0699708)。
另外已经发现了次膦酸盐与多种含氮化合物的协同组合，该协同组合在大量的聚合物中作为阻燃剂比单独的所述次膦酸盐是更有效的(pct/ep97/01664、de-a-19734437、de-a-19737727和us-a-6,255,371)。
wo-a-2005/059018描述了一种聚对苯二甲酸丁二醇酯，其具有含氮阻燃剂、次膦酸盐和成灰聚合物。此处，成灰聚合物是聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚氧化物或酚醛树脂。通过添加所述成灰聚合物改进了耐燃性。缺点是所述成灰聚合物的价格高和它们倾向于变色。
de-a-102005050956描述了热塑性模塑组合物，其包含聚对苯二甲酸丁二醇酯，不同于聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯，以及次膦酸盐，和含氮化合物与磷酸的反应产物。聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚对苯二甲酸丙二醇酯是优选的。仅通过添加pet就已经实现了ul94v-0(underwriterslaboratoriesinc.standardofsafety,“testforflammabilityofplasticmaterialsforpartsindevicesandappliances”，第14至18页，northbrook1998)以及良好的漏电起痕指数和良好的机械性能。实现了在1.5mm的材料厚度下775℃的根据iec60695-2-13的gwit(灼热丝引燃温度)。
如果在聚酯中单独或与其它阻燃剂组合使用次膦酸盐，通常存在一定的聚合物降解，其对所述聚合物体系的机械性能具有负面作用。即使通过单独或与其它阻燃剂组合使用磷腈也不能获得具有良好机械性能的耐燃聚酯。另外的缺点是由于单个测试样品的过长续燃时间导致的不确定的ul94v-0分级，在薄的壁厚度(<1.5mm)下不确定的gwit775℃分级和低于2％的断裂伸长率，特别是在25-35％的玻璃(纤维)含量的情况下。
de-a-102010049968描述了耐燃聚酯，其具有作为阻燃剂的次膦酸盐、磷腈和由含氮化合物与磷酸形成的缩合产物。仅通过添加磷腈就可同时实现ul94v-0和高于2％的撕裂伸长率。实现了在1mm的材料厚度下775℃的根据iec60695-2-13的gwit(灼热丝引燃温度)。
所述的添加阻燃剂的缺点是在配混过程中，塑化单元和模头的金属零件的磨损较大。在具有特定次膦酸盐的聚酯或高温聚酰胺配混物的注塑中可出现类似的问题。
wo-a-2009/109318描述了阻燃的、非腐蚀性的和容易流动的聚酰胺和聚酯模塑组合物的制备。其中所用的阻燃剂混合物由次膦酸盐和金属盐组成。借助于二乙基次膦酸铝和锡酸锌的特定组合，pa6t/66模塑组合物实现了ul94v-0(pa＝聚酰胺)，而同时表现出低的腐蚀。
de-a-102010048025描述了用于热塑性塑料的阻燃剂-稳定剂组合。上述组合由二烷基次膦酸的盐、亚磷酸的盐、含氮协同剂和作为稳定剂的锌盐组成。具有这种组合的聚酯实现了ul94v-0以及较高的撕裂伸长率，其中将亚磷酸少量添加到pa6t/66中导致低的腐蚀。没有发现关于在聚酯中这种组合对磨损的正面作用的指示。
技术实现要素：
因此，本发明的目的是找到用于聚合物的阻燃配制剂，该阻燃配制剂即使在薄的材料厚度(应用)下仍表现出非常好的阻燃活性，采用该阻燃配制剂实现了配混物的良好机械性能，并且该阻燃配制剂在加工过程中不表现出能检测到的增加的腐蚀。
令人惊奇地，现在已经发现，金属次膦酸盐、磷腈、含氮协同剂和含锌化合物的混合物是有效的阻燃剂，在其加工中，不能检测到腐蚀，并且其产生具有良好机械性能的配混物。
令人惊奇地，已经另外发现，所述配混物的电参数，例如漏电起痕指数，被显著改进，并且在应用试验中不能检测到腐蚀。
因此，本发明提供一种用于热塑性聚合物的阻燃配制剂，其包含作为组分a的20至97.9重量％的式(i)的次膦酸盐和/或式(ii)的二次膦酸盐和/或它们的聚合物
其中
r1、r2是相同或不同的，并且指h或直链或支链的c1-c6-烷基，和/或芳基；
r3指直链或支链的c1-c10-亚烷基、c6-c10-亚芳基、c6-c10-烷基亚芳基或c7-c20-芳基亚烷基；
m指mg、ca、al、sb、sn、ge、ti、fe、zr、ce、bi、sr、mn、li、na、k和/或质子化的含氮碱；
m指1至4；n指1至4；x指1至4，
和作为组分b的2至50重量％的通式(iii)或(iv)的磷腈
其中
r4和r4’是相同或不同的，并且代表c1-c20-烷基，c6-c30-芳基，c6-c30-芳基烷基或c6-c30-烷基取代的芳基，和
x代表基团-n＝p(oph)3或-n＝p(o)oph，和
y代表基团-p(oph)4或-p(o)(oph)2；
作为组分c的0.1至30重量％的无机锌化合物，和
作为组分d的0至50重量％的含氮阻燃剂。
r1和r2优选是相同或不同的，并且指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或苯基。
r3优选指亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚正辛基或亚正十二烷基；亚苯基或亚萘基；甲基亚苯基、乙基亚苯基、叔丁基亚苯基、甲基亚萘基、乙基亚萘基或叔丁基亚萘基；苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚丙基或苯基亚丁基。
优选地，所述阻燃配制剂包含
30至97.5重量％的组分a，
2至40重量％的组分b，
0.5至30重量％的组分c，和
0至40重量％的组分d，
其中按重量计，所述组分的总和为100重量％。
特别优选地，所述阻燃配制剂包含
40至94重量％的组分a，
5至40重量％的组分b，
1至20重量％的组分c，和
0至35重量％的组分d，
其中按重量计，所述组分的总和为100重量％。
特别地，所述阻燃配制剂包含
50至82重量％的组分a，
10至30重量％的组分b，
2至19重量％的组分c，和
1至30重量％的组分d，
其中按重量计，所述组分的总和为100重量％。
最特别优选地，所述阻燃配制剂包含
60至86重量％的组分a，
10至20重量％的组分b，
2至18重量％的组分c，和
2至20重量％的组分d，
其中按重量计，所述组分的总和为100重量％。
所述磷腈优选是苯氧基磷腈。
组分d优选是
a)三聚氰胺磷酸盐、双三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、蜜白胺聚磷酸盐、蜜勒胺聚磷酸盐和/或蜜隆胺(melon)聚磷酸盐和/或是三聚氰胺缩合产物，例如蜜白胺、蜜勒胺和/或蜜隆胺；
和/或b)式(vii)至(xii)的含氮化合物，或它们的混合物
其中
r5至r7指氢，c1-c8-烷基，c5-c16-环烷基或-烷基环烷基，其任选被羟基或c1-c4-羟基烷基官能团取代，c2-c8-烯基，c1-c8-烷氧基、-酰基、-酰氧基，c6-c12-芳基或-芳基烷基，-or8和-n(r8)r9，以及n-脂环族或n-芳族，
r8指氢，c1-c8-烷基，c5-c16-环烷基或-烷基环烷基，其任选被羟基或c1-c4-羟基烷基官能团取代，c2-c8-烯基，c1-c8-烷氧基、-酰基、-酰氧基或c6-c12-芳基或-芳基烷基，
r9至r13指与r8以及-o-r8相同的基团，
m和n彼此独立地指1、2、3或4，
x指能够与三嗪化合物(vii)形成加合物的酸，
和/或c)三(羟乙基)异氰脲酸酯与芳族多羧酸的低聚酯、苯基胍胺、三(羟乙基)异氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺、氰脲酸三聚氰胺、双氰胺和/或胍；
和/或d)式(nh4)yh3-ypo4和/或(nh4po3)z的含氮磷酸盐，其中y是1至3，和z是1至10,000。
组分c优选是氧化锌、氢氧化锌、氧化锌水合物、硼酸锌、碱式硅酸锌和/或锡酸锌。
组分c特别优选是锡酸锌。
本发明还涉及如在权利要求1至11的一项或多项中要求保护的阻燃配制剂作为阻燃剂的用途，特别是作为用于清漆和膨胀涂料的阻燃剂，作为用于木材和其它含纤维素产品的阻燃剂，作为用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃的聚合物模塑组合物，用于制备阻燃的聚合物模制品，和/或用于通过浸渍将聚酯和纤维素的纯的和混纺的织物提供有阻燃性能。
本发明特别涉及如在权利要求1至12的一项或多项中要求保护的根据本发明的阻燃配制剂在如下方面中使用或用于如下方面的用途：插塞式连接器，与电流接触的电力分配器中的零件(剩余电流(fi)保护)，印刷电路板，浇铸料、电力插头，断路开关，灯罩，led灯罩，电容器罩，线圈体，风扇组件，接地触点，插头，其在印刷电路板中/上，插头的罩，电缆、柔性印刷电路板，充电电缆，电机罩，纺织品涂层和其它产品。
本发明还包括阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑组合物、聚合物模制品、薄膜、丝线和纤维，其包含0.5至45重量％的如权利要求1至11的一项或多项中要求保护的阻燃配制剂，10至95重量％的热塑性或热固性聚合物或它们的混合物，0至55重量％的添加剂和0至55重量％的填料或增强材料，其中所述组分的总和为100重量％。
本发明特别包括阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑组合物、聚合物模制品、薄膜、丝线和纤维，其包含5至30重量％的如权利要求1至11的一项或多项中要求保护的阻燃剂配制剂，20至95重量％的热塑性或热固性聚合物或它们的混合物，5至55重量％的添加剂和10至55重量％的填料或增强材料，其中所述组分的总和为100重量％。
优选，所述阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑组合物、聚合物模制品、薄膜、丝线和纤维的特征在于，其是聚酯、聚酰胺和/或包含聚酰胺或聚酯的聚合物共混物。
磷腈的制备描述在ep-a-0945478中。
特别优选式p3n3c36(v)的环状苯氧基磷腈。
或根据式(vi)的直链苯氧基磷腈。所述苯基基团可以是任选取代的。
在本申请含义内的磷腈描述在mark,j.a.,allcock,h.r.,west,r.,“inorganicpolymers”，prenticehallinternational，1992，第61-141页中。
本发明还涉及被提供以阻燃性能的塑料模塑组合物，其包含根据本发明的抗腐蚀阻燃配制剂，其中所述塑料是类型hi(高冲击)聚苯乙烯、聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯的热塑性聚合物和类型abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或pc/abs(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或ppe/hips(聚苯醚/hi聚苯乙烯)塑料的共混物或聚合物共混物。
合适的次膦酸盐描述在pct/wo97/39053中，该文献被明确参考。
在式(i)或(ii)中的m优选指镁、钙、铝或锌，特别优选铝或锌。
在下文中，术语“次膦酸盐”包括次膦酸和二次膦酸的盐和它们的聚合物。
在水性介质中制备的次膦酸盐基本上是单体化合物。取决于反应条件，在某些情况下也可形成聚合物型的次膦酸盐。
作为所述次膦酸盐的成分的合适的次膦酸例如是：
二甲基次膦酸、乙基-甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基-正丙基次膦酸、甲烷-二(甲基次膦酸)、苯-1,4-(二甲基-次膦酸)、甲基-苯基-次膦酸、二苯基次膦酸。
根据本发明的次膦酸的盐可通过如更详细描述在例如ep-a-0699708中的已知方法制备。在此，所述次膦酸例如在水溶液中与金属碳酸盐、金属氢氧化物或金属氧化物反应。
上述次膦酸盐可取决于所用的聚合物类型和希望的性能以各种不同的物理形式用于根据本发明的聚酯配混物。例如，为了实现在所述聚合物中更好地分散，可将所述次膦酸盐研磨成细分的形式。如果希望，还可以使用不同次膦酸盐的混合物。
根据本发明的次膦酸盐是热稳定的，在加工过程中不分解所述聚合物，它们也不影响所述塑料模塑组合物的制备过程。所述次膦酸盐在常规用于聚酯的制备和加工条件下不是挥发性的。
所述聚合物优选源自诸如聚酯、聚苯乙烯或聚酰胺的热塑性聚合物的组和/或源自热固性聚合物的组。
所述热固性聚合物特别优选是环氧树脂。
所述热固性聚合物特别优选是用如下物质固化的环氧树脂：酚、双氰胺、酚衍生物(可溶性酚醛树脂)、醇或胺，特别是酚衍生物和双氰胺。
所述热固性聚合物特别优选是用酚和/或双氰胺和或催化剂固化的环氧树脂。
所述催化剂优选是咪唑化合物。
所述环氧树脂优选是聚环氧化合物。
所述环氧树脂优选是基于酚醛清漆的树脂。
所述环氧树脂优选是基于双酚a的树脂。
根据本发明可使用的聚合物是热固性和热塑性聚合物。
所述聚合物优选是单-和二-烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯；还有聚乙烯(其可任选是交联的)，例如高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、支化低密度聚乙烯(vldpe)和它们的混合物。
所述聚合物优选是单-和二-烯烃与彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(lldpe)和它们与如下物质的混合物：低密度聚乙烯(ldpe)，丙烯-1-丁烯共聚物，丙烯-异丁烯共聚物，乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，异丁烯-异戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，和它们与如下物质的共聚物：一氧化碳，或乙烯-丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)，以及乙烯与丙烯和二烯的三元聚合物，所述二烯例如己二烯、二环戊二烯或乙叉降冰片烯；还有这些共聚物与彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物，lldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，lldpe/乙烯-丙烯酸共聚物，和交替或无规结构的聚烯/一氧化碳共聚物，以及它们与其它聚合物的混合物，所述其它聚合物例如聚酰胺。
所述聚合物优选是烃树脂(例如c5-c9)，其包括它们氢化的改性物(例如增粘树脂)，和聚烯和淀粉的混合物。
所述聚合物优选是聚苯乙烯(聚苯乙烯143e(basf)、聚-(对甲基苯乙烯)、聚-(α-甲基苯乙烯))。
所述聚合物优选是苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸系衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和另一种聚合物的高冲击强度的混合物，所述另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元聚合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
所述聚合物优选是苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如在聚丁二烯上的苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯，在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酸酐，在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺，在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酰亚胺，在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，在乙烯-丙烯-二烯三元聚合物上的苯乙烯和丙烯腈，在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它们的混合物，如例如作为所谓的abs、mbs、asa或aes聚合物已知的那些。
所述聚合物优选是含卤聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化的和溴化的异丁烯-异戊二烯的共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化的或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特别是含卤乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；以及它们的共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
所述聚合物优选是衍生自如下物质的聚合物：α,β-不饱和酸和他们的衍生物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，用丙烯酸丁酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，和所述单体与彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈-乙烯基卤共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元聚合物。
所述聚合物优选是衍生自如下物质的聚合物：不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或缩醛，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与烯烃的共聚物。
所述聚合物优选是环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。
所述聚合物优选是聚缩醛，例如聚甲醛，以及包含共聚单体的那些聚甲醛，所述共聚单体例如环氧乙烷；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或mbs改性的聚缩醛。
所述聚合物优选是聚苯醚和聚苯硫醚以及它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
所述聚合物优选是衍生自如下物质的聚氨酯：一方面是聚醚、聚酯和聚丁二烯，其具有末端羟基基团，和另一方面是脂族或芳族多异氰酸酯，以及它们的前体。
所述聚合物优选是聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺，例如聚酰胺2/12，聚酰胺4(聚-4-氨基丁酸，
所述聚合物优选是聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
所述聚合物优选是衍生自如下物质的聚酯：二羧酸和二醇，和/或羟基羧酸，或相应的内酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯(
所述聚合物优选是聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
所述聚合物优选是聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
所述聚合物优选是经交联的聚合物，其一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚、脲或三聚氰胺，例如酚-甲醛、脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛树脂。
所述聚合物优选是干性的和非干性的醇酸树脂。
所述聚合物优选是不饱和聚酯树脂，其衍生自饱和的和不饱和的二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯，以及它们的含卤难燃变型。
所述聚合物优选是可交联的丙烯酸系树脂，其衍生自取代的丙烯酸酯，例如衍生自环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
所述聚合物优选是与三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
所述聚合物优选是经交联的环氧树脂，其衍生自脂族的、环脂族的、杂环的或芳族的缩水甘油基化合物，例如如下物质的产物：双酚a二缩水甘油基醚、双酚f二缩水甘油基醚，它们在有或没有促进剂的情况下借助于常规固化剂交联，所述常规固化剂例如酸酐或胺。
所述聚合物优选是上述聚合物的混合物(聚合物共混物)，例如pp/epdm(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡胶)、聚酰胺/epdm或abs(聚酰胺/乙烯-丙烯-二烯橡胶或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，pvc/eva(聚氯乙烯/乙烯乙酸乙烯酯)，pvc/abs(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，pvc/mbs(聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)，pc/abs(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，pbtp/abs(聚对苯二甲酸丁二醇酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，pc/asa(聚碳酸酯/丙烯酸系酯-苯乙烯-丙烯腈)，pc/pbt(聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯)，pvc/cpe(聚氯乙烯/氯化聚乙烯)，pvc/丙烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯)，pom/热塑性pur(聚甲醛/热塑性聚氨酯)，pc/热塑性pur(聚碳酸酯/热塑性聚氨酯)，pom/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)，pom/mbs(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)，ppo/hips(聚苯醚/高冲击聚苯乙烯)，ppo/pa6.6(聚苯醚/聚酰胺6.6)和共聚物，pa/hdpe(聚酰胺/高密度聚乙烯)，pa/pp(聚酰胺/聚乙烯)，pa/ppo(聚酰胺/聚苯醚)，pbt/pc/abs(聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和/或pbt/pet/pc(聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚碳酸酯)。
可将添加剂，例如抗氧剂，uv吸收剂和光稳定剂，金属减活剂，过氧化物破坏化合物，聚酰胺稳定剂，碱性共稳定剂，成核剂，填料和增强剂，另外的阻燃剂以及其它添加剂，添加到组分a和b和c以及任选d的根据本发明的组合中。
合适的抗氧剂例如是烷基化的一元酚，例如
2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；1,2-烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二-辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚；氢醌和烷基化氢醌，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚；生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它们的混合物(维生素e)；羟基化的硫代二苯基醚，例如2,2’-硫代-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2’-硫代-双(4-辛基苯酚)，4,4’-硫代-双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4,4’-硫代-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4,4’-硫代-双(3,6-二-仲戊基苯酚)，4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚；烷叉双酚，例如2,2’-亚甲基-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚；
o-、n-和s-苄基化合物，例如3,5,3’,5’-四-叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚；羟基苄基化的丙二酸酯，例如2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯；羟基苄基芳族化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基)-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯，1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯，2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚；三嗪化合物，例如2,4-双-辛基巯基-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪；苄基膦酸酯，例如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯；酰基氨基酚，4-羟基月桂酰胺，4-羟基硬脂酰苯胺，n-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，n,n’-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺，n,n’-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二胺，n,n’-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。
合适的uv吸收剂和光稳定剂例如是2-(2’-羟基-苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；
2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷基氧基、4-苄氧基、4,2’,4-三羟基、2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物；
任选取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚，苯甲酰间苯二酚，3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二-叔丁基苯基酯，3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基酯；丙烯酸酯，例如，α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯，α-甲酯基-肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯，α-甲酯基-对甲氧基-肉桂酸甲酯，n-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
此外，镍化合物，例如2,2’-硫代-双[4(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1:1或1:2的配合物，任选具有另外的配体，例如正丁胺、三乙醇胺或n-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯的镍盐，例如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟的镍配合物，例如2-羟基-4-甲基-苯基-十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物，其任选具有另外的配体；空间位阻胺，例如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；草酸二酰胺，例如4,4’-二辛氧基草酰苯胺；2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
合适的金属减活剂例如是n,n’-二苯基草酸二酰胺，n-水杨醛-n’-水杨酰肼，n,n’-双(水杨酰)肼，n,n’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑，双(苄叉)草酸二酰肼，草酰苯胺，间苯二甲酸二酰肼，癸二酸双苯基酰肼，n,n’-二乙酰基-己二酸二酰肼，n,n’-双-水杨酰-草酸二酰肼，n,n’-双-水杨酰-硫代丙酸二酰肼。
合适的过氧化物破坏化合物例如是β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四-(β-十二烷基巯基)-丙酸酯。
合适的聚酰胺稳定剂例如是与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，和二价锰的盐。
合适的碱性共稳定剂是三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、较高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，例如硬脂酸ca、硬脂酸zn、山萮酸mg、硬脂酸mg、蓖麻油酸na、棕榈酸k、邻苯二酚锑或邻苯二酚锡。
合适的成核剂例如是4-叔丁基苯甲酸、己二酸和二苯基乙酸。
所述填料和增强剂例如包括碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨和其它物质。
合适作为另外的阻燃剂的例如是芳基磷酸酯或盐、膦酸酯或盐、次磷酸的盐以及红磷。
所述其它添加剂例如包括增塑剂、膨胀石墨、润滑剂、乳化剂、颜料、光学增亮剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
可在添加所述阻燃剂之前、与其一起或之后将这些另外的添加剂添加到所述聚合物中。在此，可以固体的形式、以溶液或熔体的形式，以及以固体或液体混合物的形式或以母料/浓缩物的形式将所述添加剂以及所述阻燃剂计量加入。
可将润滑剂和/或脱模剂另外用作添加剂。所述润滑剂和/或脱模剂是长链脂肪酸，它们的盐，它们的酯衍生物和/或酰胺衍生物，褐煤蜡和/或低分子量聚乙烯蜡和/或聚丙烯蜡。
所述润滑剂和/或脱模剂优选是硬脂酸的酯或盐，例如甘油单硬脂酸酯或硬脂酸钙。
所述润滑剂和/或脱模剂优选是褐煤蜡酸与乙二醇的反应产物。
所述反应产物优选是由乙二醇单褐煤蜡酸酯、乙二醇二褐煤蜡酸酯、褐煤蜡酸和乙二醇形成的混合物。
所述润滑剂和/或脱模剂优选是褐煤蜡酸与钙盐的反应产物。
所述反应产物特别优选是由1,3-丁二醇单褐煤蜡酸酯、1,3-丁二醇二褐煤蜡酸酯、褐煤蜡酸、1,3-丁二醇、褐煤蜡酸钙和所述钙盐形成的混合物。
可在多种不同的方法步骤中将上述添加剂引入到所述塑料中。例如，在聚酰胺的情况下，可以在开始所述聚合/缩聚时就已经或者在所述聚合/缩聚结束时或者在随后的配混过程中将所述添加剂混合到所述聚合物熔体中。另外，存在其中所述添加剂直到后期才加入的加工方法。特别在使用颜料母料或添加剂母料的情况下，就是这样实施的情况。另外，可以特别使用转鼓混合器将粉状添加剂施加到所述聚合物颗粒上，所述聚合物颗粒作为干燥过程的结果可能是温热的。
所述聚合物特别优选是一种或多种聚酯和/或聚酰胺，其可被提供以填料和/或增强材料。
所述聚酯和聚酰胺优选的形式为模制品、薄膜、丝线和/或纤维。
令人惊奇地，已经发现根据本发明的二烷基次膦酸的盐和磷腈与含锌添加剂的组合表现出与在所述模塑组合物的加工中改进的稳定性结合的良好的阻燃作用。这种腐蚀防止效果在这种程度上在现有技术中以目前为止描述的组合都没有被发现。
所述耐燃的聚酯配混物优选另外包含碳二亚胺。
所述耐燃的聚酯配混物优选包含多于一种热塑性聚酯。所述阻燃的聚酯配混物特别优选以掺混物形式包含pbt和pet。
所述耐燃的聚酯配混物优选还包含聚碳酸酯。
本发明还涉及制备根据本发明的耐燃的聚酯配混物或聚酰胺配混物的方法，其中通过熔融挤出将组分a至d以所提及的重量比例混合。
最后，本发明涉及由根据本发明的耐燃的聚酯配混物或聚酰胺配混物制备的纤维、薄膜和模制品在如下方面中的用途：家居、工业、医药、机动车、飞行器、船舶、航空器以及其它运输设备、办公设备以及需要增加的防火保护的物品和建筑物。
所述热塑性聚酯选自聚对苯二甲酸亚烷基酯。在本发明含义内的聚对苯二甲酸亚烷基酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物(例如二甲酯或酸酐)和脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。
根据本发明优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过已知的方法从对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和具有2至10个碳原子的脂族或环脂族二醇制备(kunststoff-handbuch，第viii卷，第695-710页，karl-hanser-verlag，慕尼黑，1973)。
根据本发明优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯包含基于所述二羧酸计至少80摩尔％，优选90摩尔％的对苯二甲酸基团。
除了包含对苯二甲酸基团，根据本发明优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯可包含最高至20摩尔％的其它的具有8至14个碳原子的芳族二羧酸的基团或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸、环己烷二羧酸的基团。
根据本发明要使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过结合入相对少量的3或4元醇或3或4元羧酸而被支化，如例如在de–a-1900270中描述的。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
根据本发明特别优选仅从对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或1,3-丙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸三亚甲基酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸丁二醇酯包含基于所述二羧酸计至少80摩尔％，优选90摩尔％的对苯二甲酸基团和基于所述二醇组分计至少80摩尔％，优选至少90摩尔％的1,4-丁二醇基团。
优选的聚对苯二甲酸丁二醇酯，除了1,4-丁二醇基团外，还可包含最高至20摩尔％的其它具有2至12个碳原子的脂族二醇或具有6至21个碳原子的环脂族二醇，例如以下物质的基团：乙二醇、1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和-1,6-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-([β]-羟基乙氧基)-苯、2,2-双(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-双(3-[β]-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷(de-a-2407674、de-a-2407776、de-a-2715932)。
根据本发明优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯也是由至少两种上述酸组分和由至少两种上述醇组分和/或1,4-丁二醇制备的共聚酯。特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1,4-丁二醇)酯。
适合作为组分c(磷腈)的化合物可考虑描述在mark,j.a.，allcock,h.r.，west,r.，“inorganicpolymers”，prenticehallinternational,1992，第61-141页中的那些。
所述磷腈还可以是交联性的磷腈，其中用至少一种交联基团交联至少一种上述磷腈(v)和(vi)。所述交联基团由如下基团组成：邻亚苯基基团、间亚苯基基团、对亚苯基基团、联苯基团或由式(xiii)代表的基团
其中
a指基团-so2、基团-s-、基团-o-或基团-c-(ch3)2-，其中每个所述交联基团被布置在所述两个氧原子之间，所述氧原子是在移除基团r1之后留下的，其中在交联性的磷腈中的r1基团的数目为基于在交联之前所述磷腈中r1基团总数计的50至99.9％。
不含卤素的磷腈的上述实例可单独使用或组合使用。
环状磷腈和直链磷腈的具体实例包括在环状和直链氯代磷腈(例如六氯环三磷腈、八氯环四磷腈等)的混合物中，其中已经将苯氧基基团和/或烷氧基基团引入的磷腈化合物的混合物。所述氯代磷腈是通过使氯化铵和五氯化磷在120-130℃下彼此反应制备的。
交联性的磷腈的具体实例是具有由4,4’-磺酰二亚苯基(双酚s基团)交联的结构的苯氧基磷腈，具有由2,2-(4,4’-二亚苯基)异丙叉基团交联的结构的苯氧基磷腈；具有由4,4’-二亚苯基基团交联的结构的苯氧基磷腈等。
优选的磷腈的具体实例是六苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、环五磷腈和类似的由苯氧基基团取代的环磷腈；和由苯氧基基团取代的直链磷腈。
与磷酸或缩合磷酸的反应产物被理解为是通过三聚氰胺或缩合的三聚氰胺化合物(例如蜜白胺、蜜勒胺或蜜隆胺等)与磷酸的反应形成的化合物。其实例是双三聚氰胺磷酸盐、双三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、蜜白胺聚磷酸盐、蜜隆胺聚磷酸盐和蜜勒胺聚磷酸盐或混合的聚盐，如例如描述在wo-a-98/39306中的那些。
组分d特别优选是三聚氰胺聚磷酸盐或氰脲酸三聚氰胺。
根据本发明特别优选使用基于滑石、硅灰石、高岭土和/或玻璃纤维的无机粒状填料。
特别对于其中需要在尺寸稳定性和高的热尺寸稳定性方面各向同性的应用，例如在用于外部车身零件的机动车应用中，优选使用无机填料，特别是滑石、硅灰石或高岭土。
还可特别优选使用针状无机填料。根据本发明，针状无机填料被理解为是具有非常显著针状特征的无机填料。作为实例，可提及针状硅灰石。优选地，所述材料具有2:1至35:1，特别优选3:1至19:1，最优选4:1至12:1的长径(直径)比。根据本发明合适的针状矿物的平均颗粒尺寸优选小于20微米，特别优选小于15微米，最特别优选小于10微米。
所述填料和/或增强材料可任选被表面改性，例如用粘附促进剂或粘附促进剂体系，例如基于硅烷的那些。然而，预处理不是绝对必要的。特别当使用玻璃纤维时，除了硅烷，还可使用聚合物分散体、成膜剂、支化剂和/或玻璃纤维加工助剂。
特别优选的增强材料是通常具有在7和18微米之间，优选在9和15微米之间的纤维直径的玻璃纤维，以连续纤维或短切或研磨玻璃纤维的形式添加。所述纤维可被提供以合适的上浆体系和粘附促进剂或粘附促进剂体系，例如基于硅烷的那些。
优选的粘附促进剂是硅烷化合物，其来自氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丁基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷，和相应的含有缩水甘油基作为取代基的硅烷。
为了处理所述填料，通常将所述硅烷化合物以基于所述无机填料计0.05至2重量％，优选0.25至1.5重量％和特别是0.5至1重量％的量用于表面涂覆。
作为加工成所述模塑组合物或模制品的结果，在所述模塑组合物或模制品中，所述粒状填料可具有比原始使用的填料更小的d97或d50值。作为加工成所述模塑组合物或模制品的结果，在所述模塑组合物或模制品中，所述玻璃纤维可具有比原始使用的更短的长度分布。
在进一步可选的优选实施方案中，所述模塑组合物，除了组分a至d外，可包含至少一种润滑剂和脱模剂。适合于此目的的例如长链脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸)、它们的盐(例如硬脂酸ca或zn)以及它们的酯衍生物或酰胺衍生物(例如乙烯-双-硬脂酰胺)、褐煤蜡(具有28至32个碳原子的链长的直链、饱和羧酸的混合物)以及低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡。根据本发明，优选使用润滑剂和/或脱模剂，其来自低分子量聚乙烯蜡以及具有8至40个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2至40个碳原子的脂族饱和醇形成的酯，其中季戊四醇四硬脂酸酯(pets)是最特别优选的。
在另一个可选的优选实施方案中，除了组分a至d外，所述模塑组合物还可包含另外的添加剂。常规的添加剂例如是稳定剂(例如uv稳定剂、热稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂)，抗静电剂、其它阻燃剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、染料和颜料。所述添加剂可单独使用，或在混合物中使用，或以母料形式使用，或者可以事先混合加到所述熔体中，或者施加到其表面上。
作为稳定剂可例如使用空间位阻酚和/或亚膦酸盐或酯，氢醌，芳族仲胺，例如二苯胺，取代的间苯二酚，水杨酸盐或酯，苯并三唑和二苯甲酮，以及那些基团的各种不同取代的代表物和它们的混合物。可提及的合适的uv稳定剂是各种不同取代的间苯二酚、水杨酸酯或盐、苯丙三唑和二苯甲酮。
抗冲改性剂(弹性体改性剂、改性剂)的情况下，非常通常是优选由至少两种如下单体构成的共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈，和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其在所述醇组分中具有1至18个碳原子。
可以添加作为着色剂的无机颜料，例如二氧化钛、群青蓝、氧化铁、硫化锌和炭黑，以及有机颜料，例如酞菁、喹吖啶酮、苝以及染料，例如苯胺黑和蒽醌，以及其它着色剂。在本发明的范围内，优选使用炭黑。
作为成核剂可例如使用苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙，氧化铝或二氧化硅以及优选滑石。
作为加工助剂可例如使用至少一种[α]-烯烃与脂族醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。在此优选如下共聚物，在该共聚物中所述[α]-烯烃由乙烯和/或丙烯构成和所述甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯含有作为醇组分的具有4至20个碳原子的直链或支链烷基基团。丙烯酸丁酯和丙烯酸(2-乙基)己酯是特别优选的。
可提及的增塑剂的实例是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油和n-(正丁基)苯磺酰胺。
根据本发明的耐燃的聚酯化合物优选另外包含碳二亚胺。
可将组分a、b、c和d通过如下方式引入到热塑性聚酯中：在混合器中将形式为粉末和/或颗粒的所有成分预混和然后在配混单元(例如双螺杆挤出机)中在聚合物熔体中均化所述混合物。将所述熔体通常以线料的形式取出、冷却和造粒。还可以将组分c和d分开通过计量系统直接引入到所述配混单元中。
同样可以将阻燃添加剂a、b、c和d混合到最终聚合物颗粒或粉末中，和将所述混合物在注塑机中直接加工成模制件。
在聚酯的情况下，例如还可以在所述缩聚过程中就已经将所述阻燃添加剂a、b、c和d引入到所述聚酯组合物中。
所述耐燃的聚酯配混物适合于例如通过注塑、挤出或压制而制备模制品、薄膜、丝线和纤维。
具体实施方式
实施例
1.使用的组分
市售聚酯(颗粒)，组分a：
聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)：
组分b：
二乙基次膦酸的铝盐，下文中称为depal。
组分c：
磷腈spb100，otsukachemicalco.，日本公司
磷腈
组分d：
组分e：
组分f：ppg玻璃纤维hp3786ec104,5mm
组分g：润滑剂：
2.耐燃的聚酯配混物的制备、加工和测试
将所述阻燃剂组分以在表中指出的比例与所述聚合物颗粒和任选的添加剂混合和在240至280℃的温度下在双螺杆挤出机(型号leistritzzse27hp-44d)中并入。将均化的聚合物线料取出，在水浴中冷却和然后造粒。
在所述模塑组合物已经充分干燥后，将它们在260至280℃的物料温度下在注塑机(型号arburg320c/kt)上加工成测试样品。通过ul94v方法(underwriterslaboratoriesinc.standardofsafety,“testforflammabilityofplasticmaterialsforpartsindevicesandappliances”,第14至18页，northbrook1998)测定所述模塑组合物的耐燃性。
通过测定氧指数(根据astmd2863-77的loi)评价所述测试样品的可燃性。
借助于薄片法研究所述腐蚀。由dki(deutscheskunststoffinstitut(德国塑料研究院),darmstadt)开发的薄片法在模型研究中用于对比评价金属材料或塑化模塑组合物的腐蚀强度和磨损强度。在该测试中，将两个样品成对布置在模头中，使得其形成用于塑料熔体的通道的矩形间隙，其长为12mm，宽为10mm并且具有0.1至最大1mm的可调高度的高度。通过该间隙，塑料熔体被从塑化单元中挤出(或注射)，其中大的局部剪切应力和剪切速率发生在所述间隙中(günthermenning,markuslake“verschleiβminderunginderkunststoffverarbeitung-
磨损参数是样品的重量损失，其是使用具有0.1mg误差的a&d分析“电子天平”通过样品的差动称量测定的。在腐蚀测试之前和之后，各在25kg或10kg聚合物物料通过量的情况下，测定所述样品的质量。
在预先确定的物料通过量(25或10kg)后，将样品薄片卸下，并进行物理/化学清洗以移除粘附的塑料。物理清洗是通过移除热的塑料物料，通过将其用软材料(棉花)擦除完成的。化学清洗是通过将样品在60℃下在间甲酚中加热10分钟完成的。在沸腾操作后仍然粘附的塑料物料通过用软棉花球擦除而被移除。
借助于根据iec60695-2-13的灼热丝试验gwit(灼热丝引燃温度)测定灼热丝耐性。在所述gwit测试中，借助在550至960℃的温度下的灼热丝测试3个样品(例如，具有60×60×1.5mm的几何尺寸的板)以确定灼热丝引燃温度，其比在3个相继进行的试验中甚至在暴露在灼热丝下的时间过程中也不造成引燃的最大灼热丝温度高25k(30k，在900℃至960℃之间)。此处的引燃指具有>＝(大于或等于)5秒的燃烧时间的火焰。
为了评价铜腐蚀，将ul94测试样品紧紧用铜箔(0.1-0.2mm)缠绕，并在120℃下的去矿物质水中贮存72小时。如果在贮存后，所述测试样品或所述铜箔都不表现出变化，则所述阻燃配制剂不导致铜腐蚀。
表1：对比例：pbtgf30，其具有depal与三聚氰胺聚磷酸盐和磷腈的组合
表2：对比例和根据本发明的depal与磷腈、三聚氰胺聚磷酸盐和锡酸锌的组合
从对比例c1至c6中明显看出，单独使用depal、磷腈或三聚氰胺聚磷酸盐或者借助于depal与三聚氰胺聚磷酸盐的组合或者磷腈与三聚氰胺聚磷酸盐的组合，不可能同时实现ul94v-0、gwit775℃、大于2％的撕裂伸长率和不能测量到的磨损。
借助于根据本发明的depal与磷腈、与三聚氰胺聚磷酸盐和锡酸锌的组合，在pbt中实现了大于2％的撕裂伸长率、明确的ul94v-0分级和775℃的gwit。当加工时，没有磨损可被检测到。所述配混物不表现出铜腐蚀。
根据本发明的所述耐燃的聚酯配混物另外特征还在于高的氧指数和高的漏电强度。
所述阻燃性聚酰胺组合物优选具有大于或等于600伏特的根据国际电工委员会标准iec-60112/3测量的漏电强度(漏电起痕指数(cti))。