本发明属于有机合成技术领域，涉及一种氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法。
背景技术：
众所周知，含有P-S-C键的化合物具有优异的性能，尤其在阻燃材料领域，磷系和硫系阻燃剂一直是研究热点。但目前制备含硫有机磷化合物的方法多需要强碱等苛刻条件，因此，采用温和高效的制备方法制备含有P-S-C键的化合物就显得尤为重要。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种操作简单，绿色的方法高效制备10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物。
为实现上述之目的，本发明采用如下技术方案。
本发明提供一种氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法，具体步骤如下：将芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物置于有机溶剂中，加入催化剂和配体，在0～80℃的温度下反应1～12h，反应结束后浓缩、分离纯化即得相应的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物；其中：所述配体为氨基酸。
本发明中，所述芳基磺酰氯为未取代、单取代或多取代的苯基磺酰氯；取代时，取代基为烷基、烷氧基或卤素中的任意一种或多种。
本发明中，烷基和烷氧基的C原子个数均在1～20之间。
本发明中，芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的摩尔比是1:3-1:5。
本发明中，有机溶剂选自四氢呋喃；有机溶剂的用量如下：每摩尔芳基磺酰氯用1-6L有机溶剂。
本发明中，所用催化剂为二水合氯化铜；所用配体为L-脯氨酸。
本发明中，催化剂用量为芳基磺酰氯的物质的量(摩尔数)的5-10％；配体用量为芳基磺酰氯的物质的量(摩尔数)的10-20％。
本发明中，反应温度为50～80℃，反应温度为1～3h。
本发明中，分离纯化时，将浓缩后的反应物以乙酸乙酯/石油醚＝2/1-1/10(V/V)为展开剂，进行柱层析分离。
本发明涉及的反应通式如下：
其中，R为未取代、单取代或者多取代的苯基，所述取代基为烷氧基、烷基或卤素中的任意一种或多种。
本发明的氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法，采用价廉易得的芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为原料，采用廉价的金属铜盐为催化剂，反应中加入适量氨基酸，无需加碱，无需氮气保护；本发明的制备方法工艺简单，操作方便，底物范围广，具有较优秀的产率，适合推广应用。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过实施例对本发明做进一步说明，但这些实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
10-(2,4,6-甲基苯基硫基)-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法，包括下列步骤：
称取2.0mmol的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与0.5mmol2,4,6-三甲基苯磺酰氯于反应瓶中，加入0.025mmol二水合氯化铜和0.05mmol的L-脯氨酸，加入1.0mL四氢呋喃，80℃下反应3h。反应液减压浓缩，以乙酸乙酯/石油醚＝1:5(v/v)为展开剂柱层析分离，得163mg目标化合物。
本实施例的目标产品收率为89﹪。
对目标产品进行核磁表征，如下：1H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.84-7.80(m,2H),7.73-7.71(m,1H),7.67-7.64(m,1H),7.46-7.42(m,1H),7.30-7.26(m,1H),7.16-7.11(m,2H),6.64(s,2H),2.14(s,6H),2.11(s,3H)。