本发明涉及有机硅合成领域，具体涉及一种利用过渡金属催化分子内脱氢硅基化反应合成六元硅氧杂环化合物的制备方法。
背景技术：
有机硅化合物用途广泛，可应用在医药、材料、有机合成化学等领域。六元硅氧杂环化合物作为有机合成中间体广泛使用，有机硅化合物中的碳-硅键可通过一系列反应进行转换用于合成其它重要化合物，如卤化，氧化及偶联反应等。另外，硅-氧键也可在特定试剂作用下进行选择性断裂。因此，有机硅化合物的合成研究一直倍受关注。通常，碳-硅键的形成可通过有机金属试剂对氯或氢硅烷的取代反应、卤代芳烃与氢硅烷或二硅烷的偶联反应及硅氢加成反应等实现。这些方法或多或少存在着一些问题，如格氏试剂、有机锂化合物对某些官能团相容性差，反应选择性差，环境不友好等，因而如何发展一些高效的构筑碳-硅键的反应在克服上述问题的同时还能形成高附加值的有机硅化合物成为现阶段化学工作者努力的方向之一。
在众多的碳-硅键形成反应中，碳-氢键直接硅基化策略具有无可比拟的优势：该方法既避免了起始原料的预先功能化，往往还具有良好的官能团相容性。碳-氢键直接硅基化反应面临的最大挑战是该反应的选择性问题。和分子间的直接硅基化反应不同，分子内的碳-氢键硅基化反应还具有以下特点：(1)有效避免使用过量的芳基化合物或者硅烷；(2)通过对产物进一步衍生能够实现双官能团化合物的合成；(3)为高对映选择性合成手性有机硅化合物提供可能。但是因为碳-氢键具有很高的键能，相对稳定，活化反应条件苛刻，常常导致竞争性的碳-氢键活化发生，从而引发副反应。尽管已有文献报道芳基化合物与硅烷分子间的直接硅基化反应，但大多数芳基底物局限于杂芳环、含有大位阻或定向基的芳环。与此同时我们注意到，苄基硅醇可作为定向基用于钯催化的碳-氢键烯化、氧化等反应。但将硅醇作为硅基化反应的定向基还未有文献报道。由于硅醇中羟基可以用来缔合氢硅烷，为分子内的硅基化反应提供了可能。据我们所知，除了氮、氧等杂原子外还未见通过其它杂原子用于该反应的报道。
技术实现要素：
为解决六元硅氧杂环化合物在合成中存在的问题，本发明提出了一种六元硅氧杂环化合物的制备方法，该方法对含有不同位置及性质取代基的底物均具有较好的适应性，可以较好产率获得系列六元硅氧杂环化合物。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种六元硅氧杂环化合物的制备方法，以二烷基二硅氧烷为原料，与催化剂前体，氢气受体，在反应介质中，惰性气体保护下于90-120℃下反应3-24h后分离出产物，即六元硅氧杂环化合物。作为优选，采用常规分离方法分出产物。
反应结构式为：
所述的六元硅氧杂环化合物的结构式如(i)所示：
式中，r1选自烷基，烷氧基，芳基，卤素，三氟烷基中一种，r2、r3、r4分别独立选自烷基或芳基。
作为优选，二烷基二硅氧烷的摩尔浓度为0.2-2.0mol/l。作为优选，二烷基二硅氧烷由相应的苄基硅醇与氯硅烷采用常规反应制备；
作为优选，所述的催化剂前体为过渡金属前体与氮配体或者膦配体原位形成的络合物，过渡金属前体用量为二烷基二硅氧烷摩尔量的0.5～2％，含氮或膦配体的用量为二烷基二硅氧烷摩尔量的0.5～5％。
所述的过渡金属前体选自铑、铱络合物或者铑、铱金属盐，铑、铱金属盐优选为rhcl(pph3)3，[rh(cod)cl]2，[rh(nbd)cl]2，[rh(coe)2cl]2，[ir(cod)cl]2，[ir(cod)ome]2中一种。
氮配体选自2，2’-联吡啶、1，10-邻菲罗啉及其衍生物中一种，膦配体选自单膦或双膦化合物。所述氮配体、膦配体选自结构式如(ii)所示中的一种：
作为优选，氢气受体选自降冰片烯、环已烯、3，3-二甲基-1-丁烯中一种，氢气受体的用量为二烷基二硅氧烷摩尔量的110-300％。
作为优选，反应介质选自四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯中一种。使用量为使反应物充分反应的量。
本发明利用过渡金属催化的分子内脱氢硅基化反应实现六元硅氧杂环化合物的合成，以易于制备的二烷基二硅氧烷为原料，经分子内的脱氢硅基化反应即可高效合成系列六元硅氧杂环化合物。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：催化前体为商品化试剂或原位形成，操作简单。于一定温度搅拌即可完成反应，粗产品经过快速柱层析除杂后减压浓缩可得纯品，后处理方便。且产物可作为极其有用的有机合成中间体。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步详细说明，实施例中所用原料均可市购或采用常规方法制备。
实施例中二烷基二硅氧烷采用以下常规方法制备：
制备例1：1-苄基-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入苄基二异丙基硅醇(10mmol，2.2g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.12-7.03(m，2h)，6.94(dd，j＝15.9，7.4hz，3h)，4.61(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，2.03(s，2h)，0.90-0.79(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ138.7，127.8，127.2，123.1，21.1，16.4(2)，12.2，0.0.
制备例2：1，1-二异丙基-1-(4-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(4-甲基苄基)硅醇(10mmol，2.4g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.86(q，j＝8.2hz，4h)，4.61(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，2.15(s，3h)，1.98(s，2h)，0.85-0.80(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ135.3，132.3，127.8，127.6，20.4，19.9，16.4(2)，12.1，0.0.
制备例3：1-(4-叔丁基苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入(4-叔丁基苄基)二异丙基硅醇(10mmol，2.8g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.15-7.10(m，2h)，6.92(d，j＝8.3hz，2h)，4.63(dq，j＝5.4，2.7hz，1h)，2.03(s，2h)，1.21(s，9h)，0.91-0.85(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ145.9，135.3，127.4，124.0，33.3，30.5，20.2，16.4(2)，12.2，-0.0.
制备例4：1，1-二异丙基-1-(4-甲氧基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入(4-甲氧基苄基)二异丙基硅醇(10mmol，2.5g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.85(t，j＝5.7hz，2h)，6.67-6.59(m，2h)，4.60(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，3.63(s，3h)，1.94(s，2h)，0.85-0.78(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ155.7，130.4，128.4，112.7，54.3，19.6，16.3(2)，12.0，0.0.
制备例5：1-(4-氟苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入(4-氟苄基)二异丙基硅醇(10mmol，2.4g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.93-6.86(m，2h)，6.76(ddd，j＝8.7，5.8，2.5hz，2h)，4.60(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，1.98(s，2h)，0.87-0.79(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ159.5(d，j＝241.5hz)，134.2(d，j＝3.0hz)，128.8(d，j＝7.4hz)，113.9(d，j＝21.0hz)，20.0，16.3(2)，12.1，-0.0.
制备例6：1-(4-氯苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入(4-氯苄基)二异丙基硅醇(10mmol，2.6g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.03(d，j＝8.4hz，2h)，6.87(d，j＝8.3hz，2h)，4.59(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，1.98(s，2h)，0.86-0.78(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ137.3，128.9，128.7，127.2，20.5，16.3(2)，12.1，-0.0.制备例7：1，1-二异丙基-1-(3-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(3-甲基苄基)硅醇(10mmol，2.4g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.97(t，j＝7.5hz，1h)，6.83-6.70(m，3h)，4.61(m，1h)，2.17(s，3h)，1.99(s，2h)，0.89-0.77(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ138.6，136.6，128.7，127.1，124.8，123.8，20.9，20.5，16.4(2)，12.1，0.0.
制备例8：1-(3-氯苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入(3-氯苄基)二异丙基硅醇(10mmol，2.6g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.94(ddd，j＝17.6，11.7，4.4hz，3h)，6.82(d，j＝7.5hz，1h)，4.67-4.55(m，1h)，1.99(s，2h)，0.86-0.80(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ141.1，133.0，128.4，127.8，125.9，123.3，20.9，16.4(2)，12.2，0.0.
制备例9：1，1-二异丙基-1-(3-甲氧基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(3-甲氧基苄基)硅醇(10mmol，2.5g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.98(t，j＝7.8hz，1h)，6.51(ddd，j＝11.7，10.6，5.1hz，3h)，4.61(dq，j＝5.5，2.7hz，1h)，3.64(s，3h)，2.01(s，2h)，0.89-0.77(m，14h)，-0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ158.6，140.3，128.0，120.4，113.5，108.5，54.1，21.2，16.3(2)，12.1，0.0.
制备例10：1，1-二异丙基-1-(2-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(2-甲基苄基)硅醇(10mmol，2.4g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.05-6.95(m，3h)，6.95-6.89(m，1h)，4.61(dq，j＝5.5，2.8hz，1h)，2.22(s，3h)，2.09(s，2h)，0.95-0.89(m，14h)，0.00(d，j＝3.1hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ137.5，134.3，129.2，128.3，124.8，123.4，19.8，18.0，16.6，16.5，12.8，0.0.
制备例11：1-([1，1′-联苯]-2-甲基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入([1，1′-联苯]-2-甲基)二异丙基硅醇(10mmol，3.0g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.33-7.20(m，5h)，7.15(ddd，j＝8.4，7.1，1.7hz，2h)，7.09(t，j＝4.1hz，1h)，7.08-7.02(m，1h)，4.60(dq，j＝5.5，2.8hz，1h)，2.17(s，2h)，0.73-0.67(m，14h)，0.02--0.02(m，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ141.6，140.2，136.3，129.4，129.0，128.9，127.2，126.1，125.7，123.3，17.6，16.3，16.2，12.5，-0.0.
制备例12：1，1-二异丙基-1-(1-苯基乙基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(1-苯基乙基)硅醇(10mmol，2.4g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.09-7.00(m，2h)，7.00-6.86(m，3h)，4.62(hept，j＝2.7hz，1h)，2.20(q，j＝7.6hz，1h)，1.22(d，j＝7.6hz，3h)，0.89-0.77(m，7h)，0.75-0.60(m，7h)，0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ144.6，127.0，126.7，123.4，26.6，16.8(2)，16.5(2)，14.8，11.8，11.7，0.0.
制备例13：1-二苯甲基-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成
向100ml圆底烧瓶中加入二苯甲基二异丙基硅醇(10mmol，3.0g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.28(dd，j＝5.1，3.3hz，4h)，7.21-7.12(m，4h)，7.08-7.00(m，2h)，4.78(dq，j＝5.5，2.8hz，1h)，3.54(s，1h)，0.90-0.74(m，14h)，0.13(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ141.7，128.2，127.3，124.3，42.2，16.8，16.7，12.7，0.0.
制备例14：1，1-二异丙基-1-(1-萘甲基)-3，3-二甲基二硅氧烷的合成向100ml圆底烧瓶中加入二异丙基(1-萘甲基)硅醇(10mmol，2.7g)，咪唑(15mmol，1.02g)，4-二甲氨基吡啶(1mmol，12.2mg)，干燥二氯甲烷20ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(11mmol，1.2ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.17-8.10(m，1h)，7.93-7.88(m，1h)，7.70(d，j＝8.1hz，1h)，7.59-7.50(m，2h)，7.47-7.40(m，1h)，7.38-7.30(m，1h)，4.65(m，1h)，2.71(s，2h)，1.10-1.03(m，15h)，0.00(d，j＝2.8hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ136.0，133.3，131.5，127.9，125.2，124.8，124.6，124.5，124.4，124.1，18.1，16.8，16.7，12.8，0.0.
制备例15：1，4-双((1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷基)甲基)苯的合成向100ml圆底烧瓶中加入(1，4-亚苯基双(亚甲基))双(二异丙基硅烷醇)(10mmol，3.7g)，咪唑(30mmol，2.04g)，4-二甲氨基吡啶(2mmol，24.4mg)，干燥二氯甲烷40ml，冷却到0℃，氮气保护下逐滴加入二甲基氯硅烷(22mmol，2.4ml)得白色浑浊溶液。室温搅拌至反应完全。混合物经饱和氯化钠水溶液洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，混合物经硅胶柱层析，石油醚洗脱，抽干得无色液体。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.78(s，4h)，4.62-4.57(m，2h)，1.93(s，4h)，0.83-0.73(m，28h)，-0.00(d，j＝2.8hz，12h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ133.8，127.5，20.3，16.3，12.0，0.0.
实施例1：
合成3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例1制备的1-苄基-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，280.5mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，1，10-phen(0.02mmol，3.6mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌12小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物222mg，产率为80％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.36-7.27(m，1h)，7.27-7.18(m，1h)，7.16-7.06(m，2h)，2.14(s，2h)，0.90(d，j＝2.7hz，14h)，0.34(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ144.3，136.7，132.0，129.3，128.8，123.4，17.8，16.5，16.3，12.2，0.0.
hrms(apci)：m/z：[m+h]+calculatedforc15h27osi2：279.1595，found：279.1590.
实施例2：
合成3，3-diisopropyl-1，1，7-trimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例2制备的1，1-二异丙基-1-(4-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，294.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.005mmol，3.4mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.01mmol，2.4mg)，降冰片烯(1.1mmol，103.6mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃1ml，室温搅拌5分钟，于80℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物152mg，产率为52％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.05(s，1h)，6.97(dq，j＝16.6，4.7hz，2h)，2.23(s，3h)，2.04(s，2h)，0.85(m，14h)，0.28(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ140.9，136.5，132.7，132.5，129.6，129.3，20.1，16.9，16.3，16.3，12.2，0.0.
实施例3：
合成7-(tert-butyl)-3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例3制备的1-(4-(叔丁基)苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，336.7mg)，[ir(cod)ome]2(0.005mmol，3.3mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.01mmol，2.4mg)，环已烯(1.5mmol，123.2mg)，在氮气保护下加入二氧六环4ml，室温搅拌5分钟，于90℃搅拌20小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物201mg，产率为60％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.40-7.26(m，2h)，7.08(d，j＝8.0hz，1h)，2.15(s，2h)，1.33(s，9h)，0.98-0.93(m，14h)，0.39(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ145.7，140.8，135.9，128.9，128.5，125.7，33.3，30.5，16.8，16.4，16.2，12.1，0.0.
实施例4：
合成3，3-diisopropyl-7-methoxy-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例4制备的1，1-二异丙基-1-(4-甲氧基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，312.6mg)，[rh(cod)cl]2(0.02mmol，9.9mg)，dppp(0.04mmol，16.5mg)，3，3-二甲基-1-丁烯(2mmol，168.3mg)，在氮气保护下加入二氧六环0.5ml，室温搅拌5分钟，于110℃搅拌2小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物251mg，产率为81％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.97(d，j＝8.3hz，1h)，6.80(d，j＝2.9hz，1h)，6.72(dd，j＝8.3，2.9hz，1h)，3.70(s，3h)，2.01(s，2h)，0.85(m，14h)，0.28(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ155.8，138.0，136.0，130.4，117.9，113.8，54.4，16.6，16.4，16.3，12.3，0.0.
实施例5：
合成7-fluoro-3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例5制备的1-(4-氟苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，298.5mg)，[ir(cod)ome]2(0.005mmol，3.3mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.01mmol，2.4mg)，环已烯(1.5mmol，123.2mg)，在氮气保护下加入二氧六环4ml，室温搅拌5分钟，于90℃搅拌20小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物154mg，产率为52％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.05(dd，j＝8.3，5.1hz，1h)，6.98(dd，j＝8.5，2.8hz，1h)，6.94-6.84(m，1h)，2.09(s，2h)，0.89(m，14h)，0.33(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ159.94(d，j＝245.2hz)，139.83(d，j＝3.2hz)，139.27(d，j＝3.5hz)，130.96(d，j＝6.4hz)，118.39(d，j＝18.4hz)，115.68(d，j＝20.9hz)，16.9，16.7，16.5，12.4，0.0.
实施例6：
合成7-chloro-3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例6制备的1-(4-氯苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷的合成(1mmol，315mg)，[rh(coe)2cl]2(0.015mmol，10.8mg)，三(4-甲氧苯基)膦(0.03mmol，10.6mg)，3，3-二甲基-1-丁烯(3.0mmol，252.5mg)，在氮气保护下加入二甲苯3ml，室温搅拌5分钟，于120℃搅拌10小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物250mg，产率为80％
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.05(d，j＝2.4hz，1h)，6.99(dd，j＝8.1，2.4hz，1h)，6.84(d，j＝8.1hz，1h)，1.90(s，2h)，0.75-0.67(m，14h)，0.15(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ142.8，139.3，131.8，130.9，129.9，128.9，17.3，16.7，16.5，12.3，0.0.
实施例7：
合成3，3-diisopropyl-1，1，6-trimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例7制备的1，1-二异丙基-1-(3-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，294.6mg)，[rh(nbd)cl]2(0.02mmol，9.2mg)，4，4’-tbu2-bipyridine(0.05mmol，13.4mg)，降冰片烯(2.2mmol，207mg)，在氮气保护下加入甲苯1.5ml，室温搅拌5分钟，于110℃搅拌8小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物176mg，产率为60％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.24-7.17(m，1h)，6.94(d，j＝6.3hz，2h)，2.28(s，3h)，2.10(s，2h)，0.91(m，14h)，0.32(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ144.2，138.6，133.1，132.0，130.1，124.2，20.5，17.5，16.4，16.2，12.1，0.0.
实施例8：
合成6-chloro-3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例8制备的1-(3-氯苄基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，315.0mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物281mg，产率为90％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.18(d，j＝7.6hz，1h)，7.12-7.00(m，2h)，2.07(s，2h)，0.91-0.82(m，14h)，0.29(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ146.6，135.1，134.7，133.4，129.1，123.7，17.9，16.5，16.3，12.2，0.0.
实施例9：
合成3，3-diisopropyl-6-methoxy-1，l-dimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例9制备的1，1-二异丙基-1-(3-甲氧基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，308.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物185mg，产率为60％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.27-7.08(m，1h)，6.73-6.53(m，2h)，3.72(s，3h)，2.06(s，2h)，0.85(m，14h)，0.27(d，j＝3.3hz，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ159.8，146.2，133.3，127.9，115.0，108.6，53.9，18.0，16.3，16.1，12.0，0.0.
实施例10：
合成3，3-diisopropyl-1，1，5-trimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例10制备的1，1-二异丙基-1-(2-甲基苄基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，294.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物240mg，产率为82％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.24(t，j＝7.9hz，2h)，7.10(t，j＝7.3hz，1h)，2.39(s，3h)，2.14(s，2h)，1.01-0.96(m，14h)，0.42(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ142.4，136.9，134.7，130.6，129.9，123.3，20.1，16.5，16.3，12.6，12.1，0.0.
实施例11：
合成3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-5-phenyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例11制备的1-([1，1′-联苯]-2-甲基)-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，356.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物273mg，产率为77％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.45-7.30(m，6h)，7.27-7.19(m，2h)，2.10(s，2h)，0.93-0.83(m，14h)，0.45(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ141.8，141.2，140.9，137.5，131.3，130.5，128.5，127.1，125.7，123.1，16.3，16.1，14.5，11.9，0.0.
实施例12：
合成3，3-diisopropyl-1，1，4-trimethyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例12制备的1，1-二异丙基-1-(1-苯基乙基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，294.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物155mg，产率为53％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.24(dd，j＝12.3，4.5hz，2h)，7.13(t，j＝8.1hz，1h)，7.05(t，j＝7.3hz，1h)，2.36(m，1h)，1.31(d，j＝7.6hz，3h)，0.94-0.86(m，8h)，0.78(m，6h)，0.33(s，3h)，0.25(s，3h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ150.2，136.4，132.1，129.0，125.3，123.2，24.4，16.7，16.6，16.5(2)，14.3，11.8，11.6，0.5，0.0.
hrms(apci)：m/z：[m+h]+：293.1739.
实施例13：
合成2，2-diisopropy1-4，4-dimethyl-1，4-dihydro-2h-naphtho[2，1-c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例13制备的1-二苯甲基-1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，330.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物246mg，产率为75％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.43(d，j＝8.5hz，1h)，8.03-7.99(m，1h)，7.85(d，j＝8.1hz，1h)，7.70(dddd，j＝19.3，7.9，6.8，1.3hz，2h)，7.62(d，j＝8.1hz，1h)，2.74(s，2h)，1.18一1.12(m，14h)，0.63(s，6h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ141.3，133.8，133.6，131.6，128.1，127.9，125.0，124.9，123.8，123.0，16.4，16.3，12.2，10.8，0.0.
实施例14：
合成3，3-diisopropyl-1，1-dimethyl-4-phenyl-3，4-dihydro-1h-benzo[c][1，2，6]oxadisiline
向25mlshlenk瓶中加入制备例14制备的1，1-二异丙基-1-(1-萘甲基)-3，3-二甲基二硅氧烷(1mmol，356.6mg)，[ir(cod)cl]2(0.01mmol，6.7mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.02mmol，4.8mg)，降冰片烯(1.2mmol，113mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃2ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物202mg，产率为57％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.37-7.18(m，3h)，7.15-6.85(m，6h)，3.77(s，1h)，1.07-0.79(m，8h)，0.68-0.54(m，6h)，0.43(s，3h)，0.33(s，3h).
13cnmr(101mhz，cdcl3)δ147.8，140.2，136.3，132.2，129.1，127.8，127.2，124.6，123.8，40.3，16.7，16.3(2)，16.1，12.7，11.7，1.0，0.0.
实施例15：
合成3，3，8，8-tetraisopropyl-1，1，6，6-tetramethyl-1，3，4，6，8，9-hexahydrobenzo[1，2-c：4，5-c′]bis([1，2，6]oxadisiline)
向25mlshlenk瓶中加入制备例15制备的1，4-双((1，1-二异丙基-3，3-二甲基二硅氧烷基)甲基)苯(1mmol，481mg)，[ir(cod)cl]2(0.02mmol，13.4mg)，3，4，7，8-me4-phen(0.04mmol，9.6mg)，降冰片烯(2.4mmol，226mg)，在氮气保护下加入四氢呋喃4ml，室温搅拌5分钟，于100℃搅拌24小时。快速柱层析后减压浓缩，得产物340mg，产率为71％。
1hnmr(400mhz，cdcl3)δ6.87(s，2h)，1.91(s，4h)，0.75-0.65(m，28h)，0.15(s，12h).
13cnmr(101mhz，cdc。