本发明属于热稳定剂领域，涉及一种钡锌液体热稳定剂及其制备方法、应用。
背景技术：
聚氯乙烯(pvc)是五大通用塑料之一，其全球产量仅次于聚乙烯(pe)居第二位，相对于其他通用树脂而言，其内在的热稳定性能较差，其制品在加工成型时容易颜色加深、性能下降，故而限制了其自身的应用与发展，因此在加工过程中要添加适当的热稳定剂。目前，广泛使用的pvc热稳定剂有铅盐类、有机锡类、金属皂类及稀土类等。面对日益严格的环保法规，研究和开发新型环保pvc热稳定剂已成为必然趋势。
聚氯乙烯(pvc)制品加工过程中最早使用的热稳定剂是铅盐热稳定剂，但无法用来生产透明制品，且铅盐有毒，粉尘污染严重，液体钡锌复合热稳定剂因其生产与应用过程无粉尘污染，清洁环保，价格低廉，且能应用到透明制品中，得到了越来越广泛的应用。
因而，非常有必要通过工艺的改进以开发出一款具有较好的热稳定效果的液体钡锌复合热稳定剂。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐的制备方法如下：
将异辛酸、新癸酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：1.2：2：2混合均匀，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(异辛酸)+n(新癸酸)]＝1：(1～2)；将第一混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到100℃～120℃后过滤，得到第一锌盐；
所述第二锌盐的制备方法如下：
将苯甲酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：2：1.5：1.5：1.5混合均匀，得到第二混合液；再向第二混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1～2)；将第二混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到100℃～120℃后过滤，得到第二锌盐；
所述第一钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚按照重量比为：2：1：0.5：1混合均匀，得到第三混合液；再向第三混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；将第三混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯、煤油，搅拌10分钟后，得到第一钡盐；
所述第二钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、煤油、二乙二醇单丁醚按照重量比为：3：1：3：1.3：2.5混合均匀，得到第四混合液；再向第四混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；将第四混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯，搅拌10分钟后，得到第二钡盐。
作为本发明一种优选的技术方案，所述光稳定剂为苯并三唑类光稳定剂、二苯酮类光稳定剂、三嗪类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述镁铝复合物的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)金属盐溶液的制备：将镁盐和铝盐按照摩尔比mg2+：a13+＝2～2.2：1配制成金属盐溶液；所述金属盐包括镁盐和铝盐；
(2)可溶性碱溶液的制备：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照这样的比例控制氢氧化钠和碳酸钠的量来配制可溶性碱溶液；
(3)金属盐溶液和可溶性碱溶液的滴加：在反应釜内加入水、十二烷基苯磺酸钠，在温度为25℃下，搅拌均匀后，配成十二烷基苯磺酸钠溶液，然后向十二烷基苯磺酸钠溶液中同时滴加计量好的金属盐溶液、可溶性碱溶液、超支化氨基硅油，滴加过程中控制ph值在9～10，滴定完毕继续搅拌1h，得到混合液；
(4)晶化、洗涤、干燥：将混合液在150℃的温度下老化4～8h，经洗涤、干燥得到镁铝复合物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂醇酯、二苯基亚磷酸酯中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述钡锌液体热稳定剂中还包括超支化聚磷酸酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述防析出剂选自：碳原子数为10～28的高级脂肪醇。
本发明的第二个方面提供了一种钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10～30分钟，然后再升温至90℃，搅拌50～80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油，将反应体系升温至80℃，搅拌10～20分钟。
本发明的第三个方面提供了pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
钡锌液体热稳定剂1～3份；
纳米二氧化硅2～6份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述纳米二氧化硅为氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
本发明的第四个方面提供了pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5～20分钟，即可得到pvc组合物。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐的制备方法如下：
将异辛酸、新癸酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：1.2：2：2混合均匀，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(异辛酸)+n(新癸酸)]＝1：(1～2)；将第一混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到100℃～120℃后过滤，得到第一锌盐；
所述第二锌盐的制备方法如下：
将苯甲酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：2：1.5：1.5：1.5混合均匀，得到第二混合液；再向第二混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1～2)；将第二混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到100℃～120℃后过滤，得到第二锌盐；
所述第一钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚按照重量比为：2：1：0.5：1混合均匀，得到第三混合液；再向第三混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；将第三混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯、煤油，搅拌10分钟后，得到第一钡盐；
所述第二钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、煤油、二乙二醇单丁醚按照重量比为：3：1：3：1.3：2.5混合均匀，得到第四混合液；再向第四混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；将第四混合液搅拌5～10分钟后，升温至100℃～140℃，再次搅拌反应50～80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯，搅拌10分钟后，得到第二钡盐。
术语“n(氧化锌)”是指氧化锌的物质的量，n(异辛酸)是指异辛酸的物质的量，n(新癸酸)是指新癸酸的物质的量；[n(异辛酸)+n(新癸酸)]是指异辛酸和新癸酸的物质的量之和；[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]是指苯甲酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸的物质的量之和；n(一水氢氧化钡)是指一水氢氧化钡的物质的量；[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]是指油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸的物质的量之和。
作为本发明一种优选的技术方案，所述光稳定剂为苯并三唑类光稳定剂、二苯酮类光稳定剂、三嗪类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂中的任意一种或几种的混合。
所述苯并三唑类光稳定剂可以列举的有：tinuvin213、uv327、uv328、uv320、uv-p、tinuvin571；所述二苯酮类光稳定剂可以列举的有：uv-531；所述三嗪类光稳定剂可以列举的有：uv-1164；所述受阻胺类光稳定剂可以列举的有：adekastabla-52、la-57、la-62、la-67、la-63、la-68、la-77、la-82、la-87(日本艾迪科株式会社)、tinuvin622、tinuvin770、chisorb622ld、sanolls-765和sanolls-292(台湾双键化工股份有限公司)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述镁铝复合物的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)金属盐溶液的制备：将镁盐和铝盐按照摩尔比mg2+：a13+＝2～2.2：1配制成金属盐溶液；所述金属盐包括镁盐和铝盐；
(2)可溶性碱溶液的制备：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照这样的比例控制氢氧化钠和碳酸钠的量来配制可溶性碱溶液；
(3)金属盐溶液和可溶性碱溶液的滴加：在反应釜内加入水、十二烷基苯磺酸钠，在温度为25℃下，搅拌均匀后，配成十二烷基苯磺酸钠溶液，然后向十二烷基苯磺酸钠溶液中同时滴加计量好的金属盐溶液、可溶性碱溶液、超支化氨基硅油，滴加过程中控制ph值在9～10，滴定完毕继续搅拌1h，得到混合液；
(4)晶化、洗涤、干燥：将混合液在150℃的温度下老化4～8h，经洗涤、干燥得到镁铝复合物。
术语“超支化氨基硅油”是指超支化氨基改性聚硅氧烷，本申请中，所使用的超支化氨基改性聚硅氧烷的制备方法同《超支化氨基改性聚硅氧烷的制备及应用研究》，2014年12月发表于印染助剂期刊。
具体制备方法如下：
将n(双端环氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入装有氮气充入装置、回流冷凝管和搅拌器的干燥四口烧瓶中，加入溶剂异丙醇，用量为反应物总质量的30％，搅拌均匀后升温至80℃，保温反应一段时间后，减压蒸馏除去溶剂，即得淡黄色透明液体超支化氨基改性聚硅氧烷。
作为本发明一种优选的技术方案，所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂醇酯、二苯基亚磷酸酯中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述钡锌液体热稳定剂中还包括超支化聚磷酸酯。
术语“超支化聚磷酸酯”是指耐热型含氮杂环为骨架制备的高分子量、高活性、低挥发、高阻燃特性的淡黄色端羟基含氮超支化聚磷酸酯。本申请中，所使用的超支化聚磷酸酯为市售获得，购于武汉超支化树脂科技有限公司，产品牌号为：hpp-102。
本申请人发现，加入超支化聚磷酸酯可以与锌盐、钡盐、镁铝复合物共同起到复配作用，进一步提升了热稳定性能，防止烧锌现象的出现，起到本申请的有益效果。同时超支化聚磷酸酯与镁铝复合物的复配还可以起到阻燃的效果。
作为本发明一种优选的技术方案，所述防析出剂选自：碳原子数为10～28的高级脂肪醇。
所述高级脂肪醇包括支链的和直链的。这些脂肪醇单独使用或以任意比例混合使用。
可以列举的有：月桂醇、十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、二十烷醇、二十二醇、二十四烷醇等。
本发明的第二个方面提供了一种钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10～30分钟，然后再升温至90℃，搅拌50～80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油，将反应体系升温至80℃，搅拌10～20分钟。
本发明的第三个方面提供了pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
钡锌液体热稳定剂1～3份；
纳米二氧化硅2～6份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述纳米二氧化硅为氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的制备方法如下：
在反应器中，加入溶剂300ml甲苯和10g纳米二氧化硅，超声分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶联剂，再加入20ml体积浓度为20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反应5h，经过滤，乙醇洗涤3次，得到氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述环保型pvc组合物中，还包括助剂。
所述助剂可以列举的有：抗氧剂、增塑剂、阻燃剂、填料、紫外线吸收剂、抗菌剂、颜料、入消光剂、耐候剂、防静电剂、防着色剂等。
所述抗氧剂可以列举的有：酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂中的至少一种。
酚类抗氧剂可以列举：1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-双(4-羟基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撑双(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4，4′-甲撑双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、1，1-双(4-羟基苯)环己烷、2，2′-甲撑双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚〕或2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代双〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撑双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或异氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基酯)、异氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代双(2-萘酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚中的一种。
亚磷酸酯类抗氧剂可以列举：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯二异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八酯)、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉双〔亚磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸二苯异癸酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸双十三酯、亚磷酸双十四酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三辛酯或亚磷酸三(2-乙基己酯)、亚磷酸-苯双(壬基苯)酯、亚磷酸二苯壬基苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种。
含硫酯类抗氧剂可以列举：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。
所述增塑剂可以列举：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一种或多种。进而优选耐寒增塑剂dos(癸二酸二辛酯)或者dop(邻苯二甲酸二辛酯)等。
所述阻燃剂可以列举：含溴有机类阻燃剂、磷酸类阻燃剂、三氧化锑、氢氧化镁、红磷等。
所述填料可以列举：二氧化硅、氧化铝、高岭石、硅灰石、云母、滑石、粘土、绢云母、碳酸镁、硫酸镁、氧化钙、碳化硅、三硫化锑、硫化锡、硫化铜、硫化铁、硫化铋、硫化锌、金属粉末、玻璃粉末、玻璃鳞片、蒙脱土、玻璃微珠等。
所述紫外线吸收剂可以列举的有：2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外线吸收剂；水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸苯酯等水杨酸酯系紫外线吸收剂等。
所述抗菌剂可以列举的有：银离子类抗菌剂、氧化锌、氧化铜、磷酸二氢铵、碳酸锂、酰基苯胺类、咪唑类、噻唑类、异噻唑酮衍生物、季铵盐类、双呱类、酚类甲酸、山梨酸、有机碘、腈、硫氰、铜剂、三卤化烯丙基化合物、有机氮硫化合物、甲壳素、芥末、蓖麻油、山葵等。
本发明的第四个方面提供了pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5～20分钟，即可得到pvc组合物。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例1：
本实施例1提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐的制备方法如下：
将异辛酸、新癸酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：1.2：2：2混合均匀，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(异辛酸)+n(新癸酸)]＝1：2；将第一混合液搅拌10分钟后，升温至140℃，再次搅拌反应50分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到120℃后过滤，得到第一锌盐；
所述第二锌盐的制备方法如下：
将苯甲酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：2：1.5：1.5：1.5混合均匀，得到第二混合液；再向第二混合液中加入氧化锌，其中，n(氧化锌)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：2；将第二混合液搅拌10分钟后，升温至140℃，再次搅拌反应80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到120℃后过滤，得到第二锌盐；
所述第一钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、二乙二醇单丁醚按照重量比为：2：1：0.5：1混合均匀，得到第三混合液；再向第三混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：2；将第三混合液搅拌10分钟后，升温至140℃，再次搅拌反应50分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯、煤油，搅拌10分钟后，得到第一钡盐；
所述第二钡盐的制备方法如下：
将油酸、新癸酸、对叔丁基苯甲酸、煤油、二乙二醇单丁醚按照重量比为：3：1：3：1.3：2.5混合均匀，得到第四混合液；再向第四混合液中加入一水氢氧化钡，其中，n(一水氢氧化钡)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(对叔丁基苯甲酸)]＝1：2；将第四混合液搅拌10分钟后，升温至100℃，再次搅拌反应80分钟，反应完毕后，进行减压脱水，降温到80℃，然后再加入亚磷酸二苯一异辛酯，搅拌10分钟后，得到第二钡盐。
所述光稳定剂选自：巴斯夫basf受阻胺光稳定剂tinuvin622；
所述钙锌稳定剂选自：南通艾德旺钙锌稳定剂；
所述镁铝复合物的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)金属盐溶液的制备：将镁盐和铝盐按照摩尔比mg2+：a13+＝2：1配制成金属盐溶液；所述金属盐包括镁盐和铝盐；所述镁盐为硫酸镁；所述铝盐为氢氧化铝；所述氢氧化铝的摩尔数为1000；
(2)可溶性碱溶液的制备：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照这样的比例控制氢氧化钠和碳酸钠的量来配制可溶性碱溶液；
(3)金属盐溶液和可溶性碱溶液的滴加：在反应釜内加入1000kg水、十二烷基苯磺酸钠，在温度为25℃下，搅拌均匀后，配成十二烷基苯磺酸钠溶液，然后向十二烷基苯磺酸钠溶液中同时滴加计量好的金属盐溶液、可溶性碱溶液、超支化氨基硅油，滴加过程中控制ph值在9，滴定完毕继续搅拌1h，得到混合液；所述十二烷基苯磺酸钠与金属盐的重量比为：1：18；
(4)晶化、洗涤、干燥：将混合液在150℃的温度下老化4h，经洗涤、干燥得到镁铝复合物。
超支化氨基硅油具体制备方法如下：
将n(双端环氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入装有氮气充入装置、回流冷凝管和搅拌器的干燥四口烧瓶中，加入溶剂异丙醇，用量为反应物总质量的30％，搅拌均匀后升温至80℃，保温反应一段时间后，减压蒸馏除去溶剂，即得淡黄色透明液体超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油与金属盐的重量比为：1：40。
所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯购于山东西唐生物科技有限公司；
所述防析出剂选自：硬脂醇；
所述钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10分钟，然后再升温至90℃，搅拌80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油，将反应体系升温至80℃，搅拌20分钟。
一种pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
实施例1所述钡锌液体热稳定剂1份；
纳米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的制备方法如下：
在反应器中，加入溶剂300ml甲苯和10g纳米二氧化硅，超声分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶联剂，再加入20ml体积浓度为20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反应5h，经过滤，乙醇洗涤3次，得到氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5分钟，即可得到pvc组合物。
实施例2：
本实施例2提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐的制备方法同实施例1。
所述镁铝复合物的制备方法同实施例1。
所述光稳定剂选自：巴斯夫basf受阻胺光稳定剂tinuvin622；
所述钙锌稳定剂选自：南通艾德旺钙锌稳定剂；
所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯购于山东西唐生物科技有限公司；
所述防析出剂选自：硬脂醇；
所述钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10分钟，然后再升温至90℃，搅拌80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油，将反应体系升温至80℃，搅拌20分钟。
一种pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
实施例1所述钡锌液体热稳定剂1份；
纳米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的制备方法如下：
在反应器中，加入溶剂300ml甲苯和10g纳米二氧化硅，超声分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶联剂，再加入20ml体积浓度为20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反应5h，经过滤，乙醇洗涤3次，得到氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5分钟，即可得到pvc组合物。
实施例3：
本实施例3提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐的制备方法同实施例1。
所述镁铝复合物的制备方法同实施例1。
所述光稳定剂选自：巴斯夫basf受阻胺光稳定剂tinuvin622；
所述钙锌稳定剂选自：南通艾德旺钙锌稳定剂；
所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯购于山东西唐生物科技有限公司；
所述防析出剂选自：硬脂醇；
所述钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10分钟，然后再升温至90℃，搅拌80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油，将反应体系升温至80℃，搅拌20分钟。
一种pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
实施例1所述钡锌液体热稳定剂1份；
纳米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的制备方法如下：
在反应器中，加入溶剂300ml甲苯和10g纳米二氧化硅，超声分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶联剂，再加入20ml体积浓度为20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反应5h，经过滤，乙醇洗涤3次，得到氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5分钟，即可得到pvc组合物。
实施例4：
本实施例4提供了一种钡锌液体热稳定剂，以重量份计，至少包括以下原料：
所述第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐的制备方法同实施例1。
所述镁铝复合物的制备方法同实施例1。
所述光稳定剂选自：巴斯夫basf受阻胺光稳定剂tinuvin622；
所述钙锌稳定剂选自：南通艾德旺钙锌稳定剂；
所述亚磷酸酯选自：亚磷酸二苯一异辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯购于山东西唐生物科技有限公司；
所述防析出剂选自：硬脂醇；
所述钡锌液体热稳定剂的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的第一锌盐、第二锌盐、第一钡盐、第二钡盐、光稳定剂、钙锌稳定剂、镁铝复合物加入到反应器中，搅拌10分钟，然后再升温至90℃，搅拌80分钟，将反应体系降温至60℃，然后加入亚磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出剂、煤油、超支化聚磷酸酯，将反应体系升温至80℃，搅拌20分钟。
一种pvc组合物，以重量份计，至少包括以下原料，
pvc树脂100份；
实施例1所述钡锌液体热稳定剂1份；
纳米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅的制备方法如下：
在反应器中，加入溶剂300ml甲苯和10g纳米二氧化硅，超声分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶联剂，再加入20ml体积浓度为20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反应5h，经过滤，乙醇洗涤3次，得到氨基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅。
pvc组合物的制备方法，至少包括以下步骤：
将相应重量份的pvc树脂、钡锌液体热稳定剂、纳米二氧化硅加入到高速混合机中，均匀混合后，然后再置于200℃在双辊开炼机上混炼5分钟，即可得到pvc组合物。
对比例1：
对比例1具体过程同实施例3，不同点在于，不包括第一锌盐。
对比例2：
对比例2具体过程同实施例3，不同点在于，不包括第二锌盐。
对比例3：
对比例3具体过程同实施例3，不同点在于，不包括第一钡盐。
对比例4：
对比例4具体过程同实施例3，不同点在于，不包括第二钡盐。
对比例5：
对比例5具体过程同实施例3，不同点在于，不包括镁铝复合物。
对比例6：
对比例6具体过程同实施例3，不同点在于，将超支化氨基硅油更换成烷基硅油，购于广州市斯洛柯化学有限公司，产品牌号为
对比例7：
对比例7具体过程同实施例3，不同点在于，不包括聚甘油蓖麻醇酯。
对比例8：
对比例8具体过程同实施例3，不同点在于，“将异辛酸、新癸酸、二乙二醇单丁醚、煤油按照重量比为：1：1.2：2：2混合均匀，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化锌”更换为“将异辛酸、新癸酸、二乙二醇单丁醚、煤油、氧化锌同时混合加入。”
对比例9：
对比例9具体过程同实施例4，不同点在于，将超支化聚磷酸酯更改为三聚氰胺多聚磷酸酯，所述三聚氰胺多聚磷酸酯购于郑州森耀化工有限公司。
测试方法：
1、将实施例以及对比例中的产品裁剪成长宽为3cm×2cm，厚度为1.0mm的样品，放入180±1℃烘箱中进行静态热老化实验，每隔10min观察颜色的变化，直到样品开始出现黑点的时间定为热稳定时间。
2、刚果红法：将实施例以及对比例中的产品按照gb2917-82测定，置于180±1℃的甘油浴中，测定刚果红试纸开始变蓝时间，定义为热稳定时间。
3、水平垂直燃烧按照ul94水平垂直燃烧法进行测试。
4、在温度200℃条件下用haake流变仪密炼测试的动态稳定时间。
表1表征测试
从表1中可以看出，本申请中，具有非常好的热稳定性能，具有非常好的静态热稳定时间、动态热稳定时间，除此之外，本申请还具有较好的阻燃性能。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。