本发明属于油脂提取加工领域，具体涉及一种生物分离制油方法。
背景技术：
2011年前，山茶油中的b(a)p由于受检测技术限制，尚未引起人们重视。一场金浩山茶油有毒的风波，使一种名叫“苯并(a)芘”的物质，突然进入公众视野，让许多人见识了它的真面目。苯并(a)芘(benzopyrene，简称b(a)p)，是一种常见的高活性间接致癌物，它是多环芳烃类中毒性最大的一种，其毒性超过黄曲霉毒素。食用受其污染的食品，具有公认的致畸、致癌的慢性毒害。过去由于受检测技术的限制，很难发现，此类高毒性化合物常常存在于山茶油中，随着检测技术的不断提高，在山茶油常规工艺的产品中还陆续发现苯并(α)蒽，苯并(b)荧蒽等多10多种多环芳烃类的环境化合物，均为有害物质。
山茶油加工的常规工艺为压榨法与溶剂浸提法，利用上述方法制得的产品在监督抽查及出口贸易中，常常检测出以苯并(a)芘为代表的10多种多环芳烃类的有害化合物，严重影响山茶油产品质量及企业的出口贸易。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种能脱除山茶油中多环芳烃的生物分离制油方法，由该方法直接制得的山茶油中多环芳烃的残留量既符合国家标准，又符合相关国际标准，不需专门添加工艺处理，确保了山茶油产品质量的安全。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种能脱除山茶油中多环芳烃的生物分离制油方法，包括以下步骤：
1)将山茶籽仁粉碎，得山茶籽仁粉；
2)将所述山茶籽仁粉与水混合调质、灭酶处理；
3)将所述灭酶处理后的山茶籽仁料液与蛋白酶混合、调节ph值至碱性后超声辅助进行酶解反应；
4)将所述酶解反应的产物进行离心、破乳和再次离心，得山茶油。
优选地，所述步骤3)中的所述蛋白酶的活力不低于2.5au/g。
优选地，所述步骤3)中蛋白酶的用量为山茶籽仁粉质量的0.02‰。
优选地，所述步骤1)山茶籽仁粉的粒度小于等于0.2mm。
优选地，所述步骤2)中山茶籽仁与水的质量比为1：5～7。
优选地，所述步骤2)中灭酶处理的温度不低于100℃时间为20～30min。
优选地，所述步骤3)中的ph值为7.5～9。
优选地，所述步骤3)中超声的功率为1200w～1500w，所述超声的时间为3～6h。
优选地，所述步骤3)中酶解反应的温度为50℃～60℃，所述酶解反应的时间为3～6h。
有益技术效果：本发明提供的生物分离制油的方法条件温和，生产方便，油脂得油率高，质量好，而且饼粕蛋白变性小，可利用价值高，有利于后续的生产；该方法工艺易与现行的设备配套，有利于工厂在机械压榨的基础上推广使用；由该方法直接制得的山茶油中多环芳烃的残留量既符合国家标准，又符合相关国际标准，不需专门添加工艺处理，确保了山茶油产品质量的安全。
具体实施方式
本发明提供了一种生物分离制油的方法，包括以下步骤：
1)将山茶籽仁粉碎，得山茶籽仁粉；
2)将所述山茶籽仁粉与水混合调质、灭酶处理；
3)将所述灭酶处理后的山茶籽仁料液与蛋白酶混合、调节ph值至碱性后超声辅助进行酶解反应；
4)将所述酶解反应的产物进行第一离心、破乳和第二离心，得山茶油。
本发明将山茶籽仁粉碎，得山茶籽仁粉。在本发明中，所述山茶籽仁粉的粒度优选为小于等于0.2mm，更优选为0.05～0.15mm。
得到山茶籽仁粉后，本发明将所述山茶籽仁粉与水混合调质、灭酶处理。在本发明中，所述山茶籽仁与水的质量比优选为1：5～7，更优选为1：5.5～6.5；所述灭酶处理的时间优选为20～30min，更优选为25min；灭酶处理的温度酶处理的温度优选为不低于100℃。
本发明将灭酶处理后的山茶籽仁料液与蛋白酶混合、调节ph值至碱性后超声辅助进行酶解反应。在本发明所述蛋白酶的活性优选为不低于2.5au/g；所述蛋白酶的用量优选为山茶籽仁粉质量的0.02～0.025‰，更优选为0.02‰；所述ph值优选为7.5～9，更优选为8～9。
在本发明中，所述酶解反应的温度优选为50℃～60℃，更优选为50～55℃；所述酶解反应的时间优选为3～6h，更优选为3～4h。
在本发明中，所述超声的功率优选为1200w～1500w，更优选为1300w～1400w；所述超声的时间优选为3～6h，更优选为3～5h。
酶解反应后，本发明将酶解反应产物进行第一离心后得游离油i、乳状液、水和渣。所述第一离心速度优选为4000～6000r/min，更优选为5000r/min；所述第一离心的时间优选为10～20min，更优选为15min。
将第一离心后得到的乳状液破乳后进行第二离心，得游离油ii。在本发明中所述破乳的方法优选为将乳状液升温至80～85℃，所述升温速率优选为5～7℃。
在本发明中，所述第二离心的速度优选为6000～8000r/min，更优选为7000～8000r/min；所述第二离心的时间优选为15～25min，更优选为15～20min。
本发明所述游离油i与游离油ii即为本发明所得山茶油。
下面结合实施例对本发明提供的一种生物分离制油的方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将山茶籽仁用专业粉碎机粉碎，粉碎细小于等于0.2mm，通入蒸汽25min,在带有超声装置的800l不锈钢桶中放入茶籽粉100kg，加水600kg，加热至55℃，加入酶活力2.5au/g的蛋白酶2g，用食品级氢氧化钠调节水解液至ph＝8，水解温度控制在55℃，超声波辅助，功率1200w，时间3h。酶解后，用工业离心机离心，得到游离油i、乳状液、水和渣四种状态的物质。将上述得到的乳状液以5℃/min升温到80℃进行破乳，破乳后用蝶式离心机分离出游离油ii和工艺水，制得的油ⅰ和油ⅱ即为无多环芳烃残留的山茶油。得油率为82.3％，经液相色谱方法检测，未检出多环芳烃残留。
实施例2
将山茶籽仁用专业粉碎机粉碎，粉碎细小于等于0.15mm，在带有超声源的800l不锈钢桶中放入茶籽粉100kg，通入蒸汽20min，使脂肪酶失活，加水500kg，加热至50℃，加入酶活力2.5au/g的蛋白酶2g，用食品级氢氧化钠调节水解液至ph＝8.5，水解温度控制在50℃，超声波辅助，功率1500w，时间5h。酶解后，用工业离心机离心，得到游离油i、乳状液、水和渣四种状态的物质。将上述得到的乳状液以6℃/min升温到85℃进行破乳，破乳后用蝶式离心机分离出游离油ii和工艺水，制得的油ⅰ和油ⅱ即为无多环芳烃残留的山茶油。得油率为85％，经液相色谱检测，未发现多环芳烃残留。
实施例3
将山茶籽仁用专业粉碎机粉碎，粉碎细小于等于0.15mm，在带有超声振板的800l不锈钢桶中放入茶籽粉100kg，通入蒸汽25min，使脂肪酶失活，加水700kg，加热至55℃，加入酶活力2.5au/g的蛋白酶2.5g，用食品级氢氧化钠调节水解液至ph＝9，水解温度控制在60℃，超声波辅助，功率1300w，时间6h。酶解后，用工业离心机离心，得到游离油i、乳状液、水和渣四种状态的物质。将上述得到的乳状液以7℃/min升温到83℃进行破乳，破乳后用蝶式离心机分离出游离油ii和工艺水，制得的油ⅰ和油ⅱ即为无多环芳烃残留的山茶油。得油率为84.5％，经液相色谱检测，未发现多环芳烃残留。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。