一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物及其制备方法与流程

本发明涉及水凝胶及生物医药领域，具体涉及一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物及其制备方法。

背景技术：

随着社会的发展，生活水平的提高，人们对眼生理的了解愈加深入，对佩戴的角膜接触镜的要求也越来越高，这也对角膜接触镜材料提出了更高的要求。传统角膜接触镜因其材料性能的缺陷，例如透氧性能差，含水量低等导致眼部不适，甚至引发眼部疾病。为此，合成出新型硅基水凝胶角膜接触镜材料变得尤为重要。

硅基水凝胶是一种具有亲水性能的有机高分子材料，呈“蜂窝状”结构，是一类结合了硅橡胶的高透气性和水凝胶的柔软性特点的新型材料，能够通过有机硅相与水凝胶相两种通道输送氧气，以实现更高的氧气透过性能，是开发高透氧软性角膜接触镜的理想材料。

分子印迹是将模板分子与功能单体、交联剂和引发剂等进行聚合，制得高度交联的刚性聚合物。然后，除去模板分子，这样在聚合物的网络结构中就形成与模板分子结构和尺寸相匹配的空穴。当再次遇到模板分子时就会对其进行选择行识别并键合模板分子。通过分子印迹技术来制备具有分子特异识别功能的聚合物，即分子印迹聚合物(molecularlyimprintedpolymers,mips)，可以有效实现对目标分子进行的识别、检测、分析、分离等工作。

山奈酚(kaempferol,kp)是天然多酚类黄酮化合物，在自然界中广泛存在，有较好的药理活性和低毒性等优点，在抗癌、抗炎、抗氧化及抗菌抗病毒方面的作用得到广泛的关注，对免疫系统疾病、心血管疾病等一些常见病或多发病具有显著的治疗和防御作用，且对新生细胞有保护的作用。山奈酚分子印迹聚合物是以山奈酚为模板分子而制得的印迹聚合物。

目前，尚未有水凝胶修饰表面分子印迹山奈酚的研究或报道。本发明采用紫外光固化法合成一种硅基水凝胶，选用马来酸酐(mah)对硅基水凝胶进行表面修饰，以山奈酚为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，n,n-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，合成了具有选择性识别山奈酚的分子印迹聚合物。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物及其制备方法。该方法制备的表面修饰的硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物具有丰富的官能团、较强的机械性能、良好的溶胀性能及透光性能，在隐形眼镜领域具有潜在的应用前景。

为达到本发明的目的，本发明的技术方案包括以下步骤：①采用3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)，和双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)为原料，加入交联剂和引发剂，采用紫外辐照法合成硅基水凝胶；②以硅基水凝胶为基体，在其表面修饰具有生物兼容性的马来酸酐；③然后在所合成的硅基水凝胶的基础上，选用马来酸酐(mah)修饰的硅水凝胶，以山奈酚为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，n,n-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，合成了具有选择性识别山奈酚的分子印迹聚合物。对合成的水凝胶分子印迹聚合物进行选择性识别实验。

具体步骤为：

步骤1：采用3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)，和双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)为原料，加入交联剂和引发剂以紫外辐照法合成硅基水凝胶。参见文献：jinahkim,anthonyconway,anujchauhan*，extendeddeliveryofophthalmicdrugsbysiliconehydrogelcontactlenses.biomaterials29(2008)2259-2269。

①将双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)和3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)以体积比为1:1:3～1:3:5混合3ml。

②添加乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)和乙醇体积比为1:10～1:30的混合物。

③通10～20min氮气后加入6～10mg二苯基氧化膦作为光引发剂，并搅拌3～7min。

④将反应液倒入模具中，然后紫外灯辐照40～60min进行聚合。将得到的水凝胶浸泡在20～40％的乙醇中过夜除去未反应的残留物。

步骤2：以硅基水凝胶为基体，采用具有生物相容性的马来酸酐对其进行表面修饰。

①称取1～3g活化硅水凝胶置于30～70ml的甲苯中，加入0.5～1ml的偶联剂γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，通氮气，100～120℃的条件下回流8～12h。

②待反应物冷却后依次用甲苯和丙酮洗涤硅水凝胶，然后置于培养皿中室温风干20～30h后真空干燥2～8h。

③将干燥好的硅水凝胶移至三颈烧瓶中，加入0.02～0.07mol/l的稀盐酸溶液使其浸没，在氮气气氛中，50～60℃的条件下回流反应1～4h，然后用丙酮洗涤并真空干燥。

④将中间产物移入三颈瓶中，加入质量比为1:4:70～1:6:80的三乙胺，马来酸酐(mah)，和乙醇，在60～100℃下以转速约为50r/min的磁力搅拌下回流5～10h。

⑤依次用无水乙醇和蒸馏水振荡洗涤反应的中间产物以除去未反应的原料，再用乙醇洗涤并真空干燥，最终得到mah修饰的硅水凝胶。

步骤3：选用马来酸酐(mah)修饰的硅基水凝胶，以山奈酚为模板分子，丙烯酰胺为功能单体，n,n-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，合成了具有选择性识别山奈酚的分子印迹聚合物。

①称取山奈酚，n,n-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺以质量比为1:4:50～1:8:60混合并充分溶解到10～30ml磷酸缓冲溶液(ph＝6.20)中。

②将上述溶液移入装有0.2～2g马来酸酐修饰的硅水凝胶的锥形瓶中，超声10～20min。

③氮气保护下加0.01～0.05g过二硫酸铵和0.01～0.04g亚硫酸氢钠，室温下反应过夜。

④反应物用5～15g/l十二烷基硫酸钠(sds)：乙酸溶液振荡(v:v)＝5～15％洗脱，直至紫外分光光度计检测不到山奈酚的模板分子为止。

⑤用蒸馏水反复振荡洗涤，干燥后即可得到表面印迹山奈酚聚合物(mips)的硅水凝胶。

对本发明所合成的水凝胶分子印迹聚合物进行选择性识别实验。选择与山奈酚具有相似结构或功能基团的化合物绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)为对照物，对山奈酚分子印迹聚合物进行选择性吸附实验。

①称取表面印迹山奈酚聚合物硅水凝胶于离心管中，分别加入2～7ml0.02～0.08mg/ml的kp溶液、cha溶液、myr溶液，室温下，置于振荡器上振荡吸附；

②20～30h后，以3000r/min的转速离心5min，吸取上清液。用紫外分光光度计测定吸附后溶液中各药物的吸光度。

根据吸附前后药物溶液浓度的变化来计算其吸附量。通过吸附量来初步确定其选择识别性。

对本发明对所合成的水凝胶及分子印迹聚合物进行详细的性能表征。

具体如下：

(1)红外光谱分析

采用红外光谱(ft-ir，nicoletis10型)对水凝胶隐形眼镜进行表征。

(2)形貌分析

采用扫描电镜(sem，su8010型)观察硅基水凝胶隐形眼镜的微观形貌。

(3)透光率测试

将硅基水凝胶贴在比色皿光学玻璃透光面上，在400～700nm发射波长下测透光率，分别测试厚度为3mm和0.9mm的硅水凝胶的透光性能，并使用透光率修正公式进行修正。所用公式如下：

式中：t为实际测得水凝胶的透光率，d为所测水凝胶的实际厚度，ta为校正后的透光率。

(4)溶胀性能测试

将真空干燥后的硅基水凝胶切成块状，准确称量其质量wq。将切好的硅基水凝胶分别在25℃和37℃的温度下，于250ml磷酸盐缓冲液(ph＝7.4)中浸泡，每隔一段时间取出并且擦干硅基水凝胶表面的水分，称其质重，直至硅基水凝胶的质量保持不变ws。硅水凝胶各时刻的溶胀度率(swellingrate,sr)可由下述公式计算：

其中：ws为吸水水凝胶薄膜的质量；wq为干燥水凝胶薄膜的质量。

(5)机械性能

将硅基水凝胶浸泡在蒸馏水中，使其吸水溶胀达到饱和，裁取长、宽分别为25mm、12mm，厚度为1.8mm的样品条。用万能材料试验机在室温25℃、10mm/min条件下测试材料的拉伸性能。

(6)标准曲线的测定

分别配制0.04mg/ml、0.08mg/ml、0.12mg/ml、0.16mg/ml、0.20mg/ml的山奈酚的pbs(ph＝6.20)水溶液，利用紫外分光光度计测量溶液在最大吸收波长370nm处的吸光度，通过已知药物溶液浓度和吸光度来绘制标准曲线，从而计算载药体系的载药量、药物包封率以及累积缓释率。得到山奈酚的线性方程为y＝5.9512x+0.1132，r²＝0.996。

(7)选择性识别实验

选择与山奈酚具有相似结构或功能基团的化合物绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)为对照物，对山奈酚分子印迹聚合物进行选择性吸附实验，称取表面印迹山奈酚聚合物硅水凝胶于离心管中，分别加入5ml0.05mg/ml的kp溶液、cha溶液、myr溶液。室温下，置于振荡器上振荡吸附，24h后，以3000r/min的转速将离心管离心5min，吸取上清液，用紫外分光光度计测定吸附后溶液中山奈酚的吸光度。通过吸附量来初步确定其选择识别性。

为了研究所合成的表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物的选择识别性能，我们进行了对照试验，合成了非分子印迹聚合物。

对照实验的步骤1、2以及对照实验中对所合成的水凝胶分子印迹聚合物进行选择性识别实验的步骤与上述步骤相同，不同在于，对照实验步骤3中在合成硅基水凝胶的基础上，直接采用接枝马来酸酐的硅水凝胶，以丙烯酰胺为功能单体，n,n-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，合成了非分子印迹聚合物。

所述步骤1中，双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)的体积优选0.86ml，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)的体积优选0.43ml，3-甲；丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)体积优选1.72ml；乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)的体积优选0.015ml，乙醇体积优选0.3ml；加入光引发剂二苯基氧化膦的质量优选8mg；搅拌时间优选5min；紫外灯辐照时间优选50min；乙醇浓度优选30％。

所述步骤2中，活化硅水凝胶质量优选2.12g；甲苯体积优选50ml；偶联剂体积优选0.85ml；稀盐酸溶液浓度优选0.05mol/l；回流温度优选55℃；三乙胺优选0.30ml；马来酸酐(mah)优选1.04g；乙醇优选21.2ml；回流温度优选80℃；回流时间优选8h。

所述步骤3中，双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)的体积优选0.86ml，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)的体积优选0.43ml，3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)体积优选1.72ml；马来酸酐质量优选1g；超声时间优选15min；过二硫酸铵质量优选0.02g；亚硫酸氢钠质量优选0.01g；十二烷基硫酸钠(sds)的浓度优选10g/l，sds溶液与乙酸的体积比优选9:1。

在对所合成的水凝胶分子印迹聚合物进行选择性识别实验的过程中，加入的kp溶液、cha溶液、myr溶液浓度优选0.05mg/ml，溶液体积优选5ml；震荡时间优选24h。

本发明所取得的有益效果：

(1)本发明合成的硅基水凝胶修饰表面分子印迹山奈酚制备方法简单，条件温和。

(2)本发明合成的硅基水凝胶修饰表面分子印迹山奈酚体具有较强的机械性能、良好的透光性能以及较好的溶胀性能等优点。

(3)本发明合成的分子印迹聚合物对山奈酚的吸附量随时间的变化基本呈先增加后平稳的规律性，而非印迹聚合物(nmips)对山奈酚的吸附无规律。结果表明分子印迹水凝胶对山奈酚具有很好的选择识别功能。

附图说明

图1为具体实施例所制备水凝胶样品的ftir图谱：a.硅基水凝胶；b(a).分子印迹聚合物水凝胶，b(b).接枝马来酸酐的硅水凝胶。

图2为具体实施例所制备水凝胶的扫描电镜图片a.硅水凝胶；b.接枝马来酸酐的硅水凝胶；c.分子印迹硅水凝胶；d.非分子印迹硅水凝胶。

图3为具体实施例所制备水凝胶样品的透光率图谱：a.0.9mm厚硅水凝胶；b.3mm厚的硅水凝胶。

图4所示为具体实施例所制备的硅基水凝胶样品的溶胀图谱：a.37℃；b.25℃。

图5为具体实施例所制备水凝胶样品在溶胀状态下的机械性能曲线。

图6为具体实施例所制备水凝胶样品的选择性识别曲线：a.myr；b.kp；c.cha。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步说明，但下述实施例对本发明的保护范围无明确限制。

实施例1

将双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)和3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)以体积比为1:1:3混合3ml。添加乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)和乙醇体积比为1:10的混合物。通10minn2后加入6mg二苯基氧化膦作为光引发剂，并搅拌3min。然后紫外灯辐照40min进行聚合。

称取1g活化硅水凝胶置于30ml的甲苯中，加入0.5ml的偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，通氮气，100℃的条件下回流8h。将反应物置于培养皿中室温风干20h后真空干燥2h。将干燥好的硅水凝胶置于0.02mol/l的稀盐酸溶液中，通氮气于50℃的条件下回流反应1h，然后用丙酮洗涤并真空干燥。将产物置于质量比为1:4:70的三乙胺，马来酸酐(mah)，和乙醇的混合溶液中，在60℃下以转速50r/min的磁力搅拌下回流5h，洗涤后即可得到mah修饰的硅水凝胶。

将0.2g马来酸酐修饰的硅水凝胶置于质量比为1:4:50的山奈酚，n,n-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺与10ml磷酸缓冲液(ph＝6.20)的混合溶液中。n2保护下加0.01g过二硫酸铵和0.01g亚硫酸氢钠，室温下反应过夜。洗涤并干燥后即可得到分子印迹山奈酚(mips)的硅水凝胶聚合物。

选择与山奈酚具有相似结构或功能基团的化合物绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)为对照物，对山奈酚分子印迹聚合物进行选择性吸附实验，分别将分子印迹山奈酚的硅水凝胶置于2ml0.02mg/ml的kp、cha、myr溶液中，室温下振荡吸附20h后，以3000r/min的转速离心5min，用分光光度计测定上清液中各药物的吸光度。根据吸附前后药物溶液浓度的变化来初步确定其选择识别性。

实施例2

将双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)和3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)以体积比4:1:2混合3ml。添加乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)和乙醇体积比为1:20的混合物。通15minn2后加入8mg二苯基氧化膦作为光引发剂，并搅拌5min。然后紫外灯辐照50min进行聚合。

称取2.12g活化硅水凝胶置于50ml的甲苯中，加入0.85ml的偶联剂γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，通n2，110℃得条件下回流10h。将反应物置于培养皿中室温风干24h后真空干燥4h。将干燥好的硅水凝胶置于0.05mol/l的稀盐酸溶液中，通n2于55℃的条件下回流反应2h，然后用丙酮洗涤并真空干燥。将产物置于质量比为1:5:76的三乙胺，马来酸酐(mah)，和乙醇的混合溶液中，在80℃下以转速约为50r/min的磁力搅拌下回流8h。洗涤后即可得到mah修饰的硅水凝胶。

将1g马来酸酐修饰的硅水凝胶置于质量比为1:6:54的山奈酚，n,n-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺与10ml磷酸缓冲液(ph＝6.20)的混合溶液中。n2保护下加0.02g过二硫酸铵和0.01g亚硫酸氢钠，室温下反应过夜。洗涤并干燥后即可得到分子印迹山奈酚(mips)的硅水凝胶聚合物。

选择与山奈酚具有相似结构或功能基团的化合物绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)为对照物，对山奈酚分子印迹聚合物进行选择性吸附实验，分别将分子印迹山奈酚的硅水凝胶置于2ml0.02mg/ml的kp、cha、myr溶液中，室温下振荡吸附20h后，以3000r/min的转速离心5min，用分光光度计测定上清液中各药物的吸光度。根据吸附前后药物溶液浓度的变化来初步确定其选择识别性。

实施例3

将双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷(dms)，n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)和3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷(tris)以体积比为1:3:5混合3ml。添加乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)和乙醇体积比为1:30的混合物。通20minn2后加入10mg二苯基氧化膦作为光引发剂，并搅拌7min。然后紫外灯辐照60min进行聚合。

称取3g活化硅水凝胶置于70ml的甲苯中，加入1ml的偶联剂γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，通n2，120℃的条件下回流12h。将反应物置于培养皿中室温风干30h后真空干燥8h。将干燥好的硅水凝胶置于0.07mol/l的稀盐酸溶液中，通n2于60℃的条件下回流反应4h，然后用丙酮洗涤并真空干燥。将产物置于质量比为1:6:80的三乙胺，马来酸酐(mah)，和乙醇的混合溶液中，在100℃下以转速约为50r/min的磁力搅拌下回流10h，洗涤后即可得到mah修饰的硅水凝胶。

将2g马来酸酐修饰的硅水凝胶置于质量比为1:8:60的山奈酚，n,n-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺与10ml磷酸缓冲液(ph＝6.20)的混合溶液中。n2保护下加0.05g过二硫酸铵和0.04g亚硫酸氢钠，室温下反应过夜。洗涤并干燥后即可得到分子印迹山奈酚(mips)的硅水凝胶聚合物。

选择与山奈酚具有相似结构或功能基团的化合物绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)为对照物，对山奈酚分子印迹聚合物进行选择性吸附实验，分别将分子印迹山奈酚的硅水凝胶置于7ml0.08mg/ml的kp、cha、myr溶液中，室温下振荡吸附30h后，以3000r/min的转速离心5min，用分光光度计测定上清液中各药物的吸光度。根据吸附前后药物溶液浓度的变化来初步确定其选择识别性。

对制备过程中的中间产物及本发明最终产物进行性能分析。

图1为具体实施例所制备水凝胶样品的红外分析图谱：a.硅基水凝胶；b(a).分子印迹聚合物硅水凝胶，b(b).接枝马来酸酐的硅水凝胶。

如图1a所示，在1260cm^-1处为-si(ch3)3的吸收峰和-ch3对称变形振动吸收峰，802cm^-1处为-ch3平面摇摆振动和si-c的伸缩振动吸收峰；另外1040cm^-1是-o-si-o-的伸展振动吸收峰，2960cm^-1是-ch3的反对称伸缩振动吸收峰；1640cm^-1和1720cm^-1处是样品中酰胺的-c＝o的吸收峰和-nh的吸收峰。1650cm^-1附近为反应单体的c＝c伸缩振动，而反应后在1650cm^-1附近无明显振动峰，说明c＝c已经断裂，反应单体已经聚合。

如图1b所示(a)、(b)分别为接枝mah的分子印迹聚合物以及硅水凝胶载体的红外光谱图。比较接枝前后的硅水凝胶的红外光谱图可以发现，在图1b(a)中，接枝后，波数1040cm^-1(si-o伸展振动吸收)处-o-si-o-的吸收峰明显减弱，在802cm^-1处的峰也明显减弱。在图1b(b)中，接枝mah的硅水凝胶，在1640cm^-1的特征峰增强，这是硅水凝胶载体的羟基与马来酸酐中的酸酐基团进行酯化反应后，生成酯的碳氧双键(c＝o)伸缩振动的吸收峰，证明了成功接枝了mah。mip硅水凝胶光谱图上波数为3430cm^-1的吸收峰归属n-h的伸缩振动，是交联剂连接到硅水凝胶的特征峰。

图2为具体实施例所制备水凝胶的扫描电镜图片：a.硅水凝胶；b.接枝马来酸酐的硅水凝胶；c.分子印迹硅水凝胶；d.非分子印迹硅水凝胶。由图2a可看出硅基水凝胶的表面均匀致密。由图2b可看出经过mah修饰之后，硅水凝胶表面有凹陷，粗糙度增加，不再光滑。图2d中非分子印迹硅水凝胶表面较光滑，而如图2c所示，表面印迹山奈酚硅水凝胶表面呈现蜂窝状的孔洞。

图3为具体实施例所制备水凝胶样品的透光率图谱：a.0.9mm厚硅水凝胶；b.3mm厚的硅水凝胶。由曲线3a可知厚度为0.9mm的硅水凝胶的透光率为60％，经修正公式修正得透光率为91％；由曲线3b可知厚度为3mm的硅水凝胶的透光率为45％，经修正公式修正得透光率为96.3％。选用市场上已经使用的avaira(enfilcona)接触镜片做参照，其中心厚度为0.08mm至0.60mm，透光率>90％，可知实验制备的硅水凝胶样品的透光率良好。

图4为硅基水凝胶在ph＝7.40的pbs溶液中的溶胀曲线：(a)25℃，(b)37℃。由图4可知，4h内水凝胶吸水溶胀的速度较快，基本呈现线性趋势，4-6h溶胀速度减慢，且37℃条件下的水凝胶已趋于溶胀平衡，25℃条件下水凝胶的溶胀度有小幅度上升。与图4a的37℃相比，25℃条件下水凝胶达到溶胀平衡所需的时间更长(图4b)，说明接近人体体温时，水凝胶可以吸附更多水分处于溶胀状态，溶胀性能更优越。且25℃和37℃下，溶胀12小时的水凝胶溶胀率分别为20％和22.7％。

图5为具体实施例所制备水凝胶样品的机械性能曲线：将制备的硅水凝胶材料吸水平衡后，裁取长、宽分别为25mm、12mm，厚度为1.8mm的样品条，用万能材料试验机在室温25℃、10mm/min条件下测得硅水凝胶的最大拉伸载荷为1.39n，最大拉伸强度为0.55mpa，最大拉伸断裂伸长率为103.1％。可以看出合成的硅水凝胶具有较好的抗拉性能。

图6为具体实施例所制备的水凝胶样品的吸附容量随时间变化曲线：(a)mips；(b)nmips如图6a所示，将硅水凝胶置于山奈酚(kp)、绿原酸(cha)、杨梅黄酮(myr)混合溶液中，山奈酚分子印迹聚合物(mips)对山奈酚吸附量随时间的变化趋势基本呈先增加后平稳，而非印迹聚合物(nmips)对山奈酚的吸附无规律(图6b)，说明印迹聚合物对山奈酚的吸附是硅水凝胶表面上山奈酚的识别位点对其进行吸附，而非印迹聚合物对其吸附是由于物理吸附而呈不规律性吸附。