本发明涉及3d打印材料的技术领域，尤其涉及一种电子工程用耐热防腐3d打印材料及其制备方法。
背景技术：
聚苯硫醚是一种具有优异性能的热塑性材料，根据其结构不同主分为高分子线型和架桥形两种，线型聚苯硫醚由于耐酸碱和高温，尺寸稳定性好，营养范围比较广。聚苯硫醚是20世纪后期开发的具有良好耐热性，优越的抗化学腐蚀性和阻燃性、优异的电绝缘性能及良好的尺寸稳定性，但由于聚苯硫醚树脂分子结构中的硫是以二价存在的，硫最外层电子不稳定，容易失去电子而与氧结合，导致氧化降解，大分子断裂，宏观表现为材料老化、破损、使用寿命缩短，因而其应用受到限制。而聚苯硫醚作为3d打印材料中的一种，其耐热防腐性无法满足实际使用时的需求，故此亟需设计一种电子工程用耐热防腐3d打印材料来解决现有技术中的问题。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种电子工程用耐热防腐3d打印材料及其制备方法，制备得到的3d打印材料具有优异的耐热和防腐性能，力学性能好。
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚80-120份、三元乙丙橡胶15-35份、丁苯橡胶5-15份、环氧树脂3-9份、聚氨酯丙烯酸酯3-6份、氢溴酸三聚氰胺1-6份、三元乙丙橡胶1-4份、聚磷酸胺3-8份、氢氧化铝3-6份、滑石粉3-9份、云母氧化铁1-5份、氧化锌2-5份、氧化镁3-5份、石棉纤维3-6份、玻璃纤维3-5份、纳米二氧化钛3-6份、正硅酸乙酯2-5份、硅烷偶联剂kh-5601-5份、偏苯三酸三辛酯3-6份、硬脂酸钠3-5份、邻苯二甲酸二辛酯3-9份、过氧化二异丙苯1-6份、间苯二甲胺1-4份、苯丙三唑3-6份、聚磷酸铵3-5份、甲基磷酸二甲酯4-8份、液体石蜡3-5份、相溶剂1-4份、抗氧剂2-6份、消泡剂4-8份、改性填料4-9份。
优选地，改性聚苯硫醚的原料按重量份包括：玻璃磷片5-15份、氢氧化钠溶液3-6份、硅烷偶联剂kh-5602-5份、氯磺酸1-4份、邻二氯苯3-5份、盐酸2-6份、无水醋酸铅1-4份、无水碳酸钾3-5份、n-甲基吡咯烷酮2-4份、四氢呋喃1-5份。
优选地，改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：将玻璃磷片置于氢氧化钠溶液中浸泡1-2h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将氯磺酸和邻二氯苯混合均匀，于350-450r/min转速搅拌10-30min，水浴升温至70-80℃，保温3-5h，洗涤过滤后加入盐酸和无水醋酸铅混合均匀，升温至80-90℃，保温0.5-1.5h，然后加入无水碳酸钾和n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至140-160℃，保温7-8h，盐酸过滤后，加入四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至290-310℃，于40-60rpm转速搅拌20-40min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚。
优选地，改性聚苯硫醚的制备工艺中，氢氧化钠溶液的温度为45-55℃，氢氧化钠溶液的质量分数为8-12％。
优选地，改性聚苯硫醚的制备工艺中，双螺杆挤出机的温度为150-250℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为120-140r/min。
优选地，改性填料的原料按重量份包括：纳米陶瓷粉3-6份、盐酸溶液4-8份、纳米碳酸钙2-5份、硬脂酸锌1-3份、去离子水4-9份、氯化锡2-5份、三氯化锑1-4份、纳米二氧化锌2-5份、纳米氮化铝3-5份、硬脂酸稀土1-4份、十二烷基苯磺酸钠2-5份、烷基酚聚氧乙烯醚1-4份、过硫酸铵2-5份、硅烷偶联剂kh-5703-9份、甲基丙烯酸酯4-8份。
优选地，改性填料按如下工艺进行制备：将纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在750-850℃下煅烧1-5h，冷却至室温后放入盐酸溶液中浸泡2-4h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入纳米碳酸钙和硬脂酸锌混合均匀，于50-60℃真空搅拌10-25min，接着加入去离子水、氯化锡、三氯化锑、纳米二氧化锌、纳米氮化铝、硬脂酸稀土、十二烷基苯磺酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌20-40min，然后升温至60-70℃，保温20-40min，接着加入过硫酸铵和硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至80-90℃，保温30-50min，于350-650r/min转速搅拌5-15min，然后添加甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至7-8，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于45-55℃干燥22-26h，研磨得到过150-350目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至350-450℃，保温2-4h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑3-6份、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于650-850r/min转速搅拌20-40min，继续升温至450-550℃，保温2-4h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于1500-2500r/min转速搅拌20-40min，于150-250℃真空干燥10-20h，研磨后冷却得到。至室温得到电子工程用耐热防腐3d打印材料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料包括改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶、聚磷酸胺、氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛、正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂、消泡剂和改性填料。本发明制备得到的3d打印材料具有优异的耐热和防腐性能，力学性能好。改性聚苯硫醚通过将玻璃磷片置于氢氧化钠溶液中浸泡，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将氯磺酸和邻二氯苯混合均匀，搅拌，水浴升温，保温，洗涤过滤后加入盐酸和无水醋酸铅混合均匀，升温，保温，然后加入无水碳酸钾和n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温，保温，盐酸过滤后，加入四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温，搅拌，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，运用到本发明的3d打印材料中，使得本发明的3d打印材料具有优异的耐热防腐性能。其中，改性填料通过将纳米陶瓷粉放入煅烧炉中煅烧，冷却至室温后放入盐酸溶液中浸泡，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入纳米碳酸钙和硬脂酸锌混合均匀，于50-60℃真空搅拌，接着加入去离子水、氯化锡、三氯化锑、纳米二氧化锌、纳米氮化铝、硬脂酸稀土、十二烷基苯磺酸钠和烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌，然后升温，保温，接着加入过硫酸铵和硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温，保温，搅拌，然后添加甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph，冷却至常温，减压过滤，洗涤，干燥，研磨得到过筛得到改性填料，运用到本发明3d打印材料中，使得本发明3d打印材料具有优异的耐热防腐性能，且力学性能好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，改性聚苯硫醚的重量份可以为80份、85份、90份、95份、100份、105份、110份、115份、120份；三元乙丙橡胶的重量份可以为15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份；丁苯橡胶的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；环氧树脂的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚氨酯丙烯酸酯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；氢溴酸三聚氰胺的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；三元乙丙橡胶的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚磷酸胺的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；氢氧化铝的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；滑石粉的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；云母氧化铁的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；氧化锌的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化镁的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；石棉纤维的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；玻璃纤维的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米二氧化钛的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；正硅酸乙酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶联剂kh-560的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；偏苯三酸三辛酯的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸钠的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；邻苯二甲酸二辛酯的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；过氧化二异丙苯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；间苯二甲胺的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；苯丙三唑的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；聚磷酸铵的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；甲基磷酸二甲酯的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；液体石蜡的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；相溶剂的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；抗氧剂的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；消泡剂的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；改性填料的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份。
实施例1
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚100份、三元乙丙橡胶25份、丁苯橡胶10份、环氧树脂6份、聚氨酯丙烯酸酯4.5份、氢溴酸三聚氰胺3.5份、三元乙丙橡胶2.5份、聚磷酸胺5.5份、氢氧化铝4.5份、滑石粉6份、云母氧化铁3份、氧化锌3.5份、氧化镁4份、石棉纤维4.5份、玻璃纤维4份、纳米二氧化钛4.5份、正硅酸乙酯3.5份、硅烷偶联剂kh-5603份、偏苯三酸三辛酯4.5份、硬脂酸钠4份、邻苯二甲酸二辛酯6份、过氧化二异丙苯3.5份、间苯二甲胺2.5份、苯丙三唑4.5份、聚磷酸铵4份、甲基磷酸二甲酯6份、液体石蜡4份、相溶剂2.5份、抗氧剂4份、消泡剂6份、改性填料6.5份。
改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：按重量份将10份玻璃磷片置于4.5份质量分数为10％的55℃氢氧化钠溶液中浸泡1.5h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入3.5份硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将2.5份氯磺酸和4份邻二氯苯混合均匀，于400r/min转速搅拌20min，水浴升温至75℃，保温4h，洗涤过滤后加入4份盐酸和2.5份无水醋酸铅混合均匀，升温至85℃，保温1h，然后加入4份无水碳酸钾和3份n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至150℃，保温7.5h，盐酸过滤后，加入3份四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至300℃，于50rpm转速搅拌30min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中双螺杆挤出机的温度为200℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为130r/min。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将4.5份纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在800℃下煅烧3h，冷却至室温后放入6份盐酸溶液中浸泡3h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入3.5份纳米碳酸钙和2份硬脂酸锌混合均匀，于55℃真空搅拌17.5min，接着加入6.5份去离子水、3.5份氯化锡、2.5份三氯化锑、3.5份纳米二氧化锌、4份纳米氮化铝、2.5份硬脂酸稀土、3.5份十二烷基苯磺酸钠和2.5份烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌30min，然后升温至65℃，保温30min，接着加入3.5份过硫酸铵和6份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至85℃，保温40min，于550r/min转速搅拌10min，然后添加6份甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至7.5，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于50℃干燥24h，研磨得到过250目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至400℃，保温3h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于750r/min转速搅拌30min，继续升温至500℃，保温3h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于2000r/min转速搅拌30min，于200℃真空干燥15h，研磨后冷却得到。至室温得到电子工程用耐热防腐3d打印材料。
实施例2
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚80份、三元乙丙橡胶35份、丁苯橡胶5份、环氧树脂9份、聚氨酯丙烯酸酯3份、氢溴酸三聚氰胺6份、三元乙丙橡胶1份、聚磷酸胺8份、氢氧化铝3份、滑石粉9份、云母氧化铁1份、氧化锌5份、氧化镁3份、石棉纤维6份、玻璃纤维3份、纳米二氧化钛6份、正硅酸乙酯2份、硅烷偶联剂kh-5605份、偏苯三酸三辛酯3份、硬脂酸钠5份、邻苯二甲酸二辛酯3份、过氧化二异丙苯6份、间苯二甲胺1份、苯丙三唑6份、聚磷酸铵3份、甲基磷酸二甲酯8份、液体石蜡3份、相溶剂4份、抗氧剂2份、消泡剂8份、改性填料4份。
改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：按重量份将5份玻璃磷片置于6份质量分数为8％的55℃氢氧化钠溶液中浸泡1h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入5份硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将1份氯磺酸和5份邻二氯苯混合均匀，于350r/min转速搅拌30min，水浴升温至70℃，保温5h，洗涤过滤后加入2份盐酸和4份无水醋酸铅混合均匀，升温至80℃，保温1.5h，然后加入3份无水碳酸钾和4份n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至140℃，保温8h，盐酸过滤后，加入1份四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至310℃，于40rpm转速搅拌40min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中双螺杆挤出机的温度为150℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为140r/min。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将3份纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在850℃下煅烧1h，冷却至室温后放入8份盐酸溶液中浸泡2h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入5份纳米碳酸钙和1份硬脂酸锌混合均匀，于60℃真空搅拌10min，接着加入9份去离子水、2份氯化锡、4份三氯化锑、2份纳米二氧化锌、5份纳米氮化铝、1份硬脂酸稀土、5份十二烷基苯磺酸钠和1份烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌40min，然后升温至60℃，保温40min，接着加入2份过硫酸铵和9份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至80℃，保温50min，于350r/min转速搅拌15min，然后添加4份甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至8，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于45℃干燥26h，研磨得到过150目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至350℃，保温4h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于650r/min转速搅拌40min，继续升温至450℃，保温4h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于1500r/min转速搅拌40min，于150℃真空干燥20h，研磨后冷却得到。
实施例3
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚120份、三元乙丙橡胶15份、丁苯橡胶15份、环氧树脂3份、聚氨酯丙烯酸酯6份、氢溴酸三聚氰胺1份、三元乙丙橡胶4份、聚磷酸胺3份、氢氧化铝6份、滑石粉3份、云母氧化铁5份、氧化锌2份、氧化镁5份、石棉纤维3份、玻璃纤维5份、纳米二氧化钛3份、正硅酸乙酯5份、硅烷偶联剂kh-5601份、偏苯三酸三辛酯6份、硬脂酸钠3份、邻苯二甲酸二辛酯9份、过氧化二异丙苯1份、间苯二甲胺4份、苯丙三唑3份、聚磷酸铵5份、甲基磷酸二甲酯4份、液体石蜡5份、相溶剂1份、抗氧剂6份、消泡剂4份、改性填料9份。
改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：按重量份将15份玻璃磷片置于3份质量分数为12％的45℃氢氧化钠溶液中浸泡2h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入2份硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将4份氯磺酸和3份邻二氯苯混合均匀，于450r/min转速搅拌10min，水浴升温至80℃，保温3h，洗涤过滤后加入6份盐酸和1份无水醋酸铅混合均匀，升温至90℃，保温0.5h，然后加入5份无水碳酸钾和2份n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至160℃，保温7h，盐酸过滤后，加入5份四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至290℃，于60rpm转速搅拌20min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中双螺杆挤出机的温度为250℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为120r/min。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将6份纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在750℃下煅烧5h，冷却至室温后放入4份盐酸溶液中浸泡4h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入2份纳米碳酸钙和3份硬脂酸锌混合均匀，于50℃真空搅拌25min，接着加入4份去离子水、5份氯化锡、1份三氯化锑、5份纳米二氧化锌、3份纳米氮化铝、4份硬脂酸稀土、2份十二烷基苯磺酸钠和4份烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌20min，然后升温至70℃，保温20min，接着加入5份过硫酸铵和3份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至90℃，保温30min，于650r/min转速搅拌5min，然后添加8份甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至7，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于55℃干燥22h，研磨得到过350目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至450℃，保温2h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于850r/min转速搅拌20min，继续升温至550℃，保温2h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于2500r/min转速搅拌20min，于250℃真空干燥10h，研磨后冷却得到。
实施例4
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚85份、三元乙丙橡胶32份、丁苯橡胶8份、环氧树脂8份、聚氨酯丙烯酸酯4份、氢溴酸三聚氰胺5份、三元乙丙橡胶2份、聚磷酸胺7份、氢氧化铝4份、滑石粉8份、云母氧化铁2份、氧化锌4份、氧化镁3.5份、石棉纤维5份、玻璃纤维3.5份、纳米二氧化钛5份、正硅酸乙酯3份、硅烷偶联剂kh-5604份、偏苯三酸三辛酯4份、硬脂酸钠4.5份、邻苯二甲酸二辛酯4份、过氧化二异丙苯5份、间苯二甲胺2份、苯丙三唑5份、聚磷酸铵3.5份、甲基磷酸二甲酯7份、液体石蜡3.5份、相溶剂3份、抗氧剂3份、消泡剂7份、改性填料5份。
改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：按重量份将8份玻璃磷片置于5份质量分数为9％的52℃氢氧化钠溶液中浸泡1.2h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入4份硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将2份氯磺酸和4.5份邻二氯苯混合均匀，于380r/min转速搅拌25min，水浴升温至72℃，保温4.5h，洗涤过滤后加入3份盐酸和3份无水醋酸铅混合均匀，升温至82℃，保温1.2h，然后加入3.5份无水碳酸钾和3.5份n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至145℃，保温7.8h，盐酸过滤后，加入2份四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至305℃，于45rpm转速搅拌35min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中双螺杆挤出机的温度为160℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为135r/min。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将4份纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在820℃下煅烧2h，冷却至室温后放入7份盐酸溶液中浸泡2.5h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入4份纳米碳酸钙和1.5份硬脂酸锌混合均匀，于58℃真空搅拌15min，接着加入8份去离子水、3份氯化锡、3份三氯化锑、3份纳米二氧化锌、4.5份纳米氮化铝、2份硬脂酸稀土、4份十二烷基苯磺酸钠和2份烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌35min，然后升温至62℃，保温35min，接着加入3份过硫酸铵和8份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至82℃，保温45min，于380r/min转速搅拌12min，然后添加5份甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至7.8，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于48℃干燥25h，研磨得到过180目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至380℃，保温3.5h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于680r/min转速搅拌35min，继续升温至480℃，保温3.5h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于1800r/min转速搅拌35min，于180℃真空干燥18h，研磨后冷却得到。
实施例5
本发明提出的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚115份、三元乙丙橡胶18份、丁苯橡胶12份、环氧树脂8份、聚氨酯丙烯酸酯4份、氢溴酸三聚氰胺5份、三元乙丙橡胶2份、聚磷酸胺7份、氢氧化铝4份、滑石粉8份、云母氧化铁2份、氧化锌4份、氧化镁3.5份、石棉纤维5份、玻璃纤维3.5份、纳米二氧化钛5份、正硅酸乙酯3份、硅烷偶联剂kh-5604份、偏苯三酸三辛酯4份、硬脂酸钠4.5份、邻苯二甲酸二辛酯4份、过氧化二异丙苯5份、间苯二甲胺2份、苯丙三唑5份、聚磷酸铵3.5份、甲基磷酸二甲酯7份、液体石蜡3.5份、相溶剂3份、抗氧剂3份、消泡剂7份、改性填料5份。
改性聚苯硫醚按如下工艺进行制备：按重量份将12份玻璃磷片置于4份质量分数为11％的48℃氢氧化钠溶液中浸泡1.8h，然后用无水乙醇漂洗至ph为中性，接着加入3份硅烷偶联剂kh-560混合均匀，过滤，洗涤，烘干，冷却至室温得到物料a；将3份氯磺酸和3.5份邻二氯苯混合均匀，于420r/min转速搅拌15min，水浴升温至78℃，保温3.5h，洗涤过滤后加入5份盐酸和2份无水醋酸铅混合均匀，升温至88℃，保温0.8h，然后加入4.5份无水碳酸钾和2.5份n-甲基吡咯烷酮混合均匀，升温至155℃，保温7.2h，盐酸过滤后，加入4份四氢呋喃混合均匀，萃取后过滤烘干至恒重，冷却至室温得到物料b；向物料b中加入物料a混合均匀，升温至295℃，于55rpm转速搅拌25min，接着于双螺杆挤出机中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中双螺杆挤出机的温度为240℃，双螺杆挤出机的螺杆转速为125r/min。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将5份纳米陶瓷粉放入煅烧炉中在780℃下煅烧4h，冷却至室温后放入5份盐酸溶液中浸泡3.5h，过滤取出，洗涤后烘干至恒重，粉碎后加入3份纳米碳酸钙和2.5份硬脂酸锌混合均匀，于52℃真空搅拌20min，接着加入5份去离子水、4份氯化锡、2份三氯化锑、4份纳米二氧化锌、3.5份纳米氮化铝、3份硬脂酸稀土、3份十二烷基苯磺酸钠和3份烷基酚聚氧乙烯醚混合均匀，超声搅拌25min，然后升温至68℃，保温25min，接着加入4份过硫酸铵和4份硅烷偶联剂kh-570混合均匀，升温至88℃，保温35min，于620r/min转速搅拌8min，然后添加7份甲基丙烯酸酯混合均匀，用氨水调节ph至7.2，冷却至常温，减压过滤，洗涤，于52℃干燥23h，研磨得到过320目筛得到改性填料。
本发明的一种电子工程用耐热防腐3d打印材料的制备方法，包括：将改性聚苯硫醚、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、氢溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡胶和聚磷酸胺混合均匀，升温至420℃，保温2.5h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶联剂kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸钠、邻苯二甲酸二辛酯、过氧化二异丙苯、间苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸铵、甲基磷酸二甲酯、液体石蜡、相溶剂、抗氧剂和消泡剂混合均匀，于820r/min转速搅拌25min，继续升温至520℃，保温2.5h，加入氢氧化铝、滑石粉、云母氧化铁、氧化锌、氧化镁、石棉纤维、玻璃纤维、纳米二氧化钛和改性填料混合均匀，于2200r/min转速搅拌25min，于220℃真空干燥12h，研磨后冷却得到。
将实施例1-5中的电子工程用耐热防腐3d打印材料运用到实际3d打印生产中，所得到的产品的性能进行检测，得到的数据如表1所示。
表1：
由表1可知，实施例1-实施例5中的电子工程用耐热防腐3d打印材料具有优异的耐热和防腐性能，力学性能好。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。