一种手性S‑(+)‑2‑氨基‑1‑丁醇镍配合物晶体及用途的制作方法

一、技术领域

本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种镍化合物及其制备方法，确切地说是一种手性s-(+)-2-氨基-1-丁醇镍配合物的制备及合成方法。

二、

背景技术：

手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】

参考文献：

1.catalyticenantioselectiveconjugateadditionofdiethylzinctochalconesusingchiralaminoalcohol-nickelcomplexes,wakimoto,izumi；tomioka,yuko；kawanami,yasuhiro,tetrahedron(2002),58(40),8095-8097。

三、

技术实现要素：

本发明旨在提供手性三[s-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸镍配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

本发明所称的手性锌配合物是由s-(+)-2-氨基-1-丁醇与六水合硝酸镍(ⅱ)制备的由以下化学式所示的化合物：

化学名称：三[s-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸镍配合物,简称配合物(i)。该配合物在丙酮酸乙酯的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达45.4％。

本合成方法包括合成和分离，称取s-(+)-2-氨基-1-丁醇1.0063g，加入50ml无水甲醇，准确称量六水合硝酸镍(ⅱ)1.0942g再加入圆底烧瓶中，加热回流搅拌反应48h后热过滤，将滤液置于室温中静置挥发，7天后得到蓝色晶体。

合成反应如下：

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1是手性三[s-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸镍配合物的单晶x-衍射图。

五、具体实施方式

三[s-(+)-2-氨基-1-丁醇]硝酸镍配合物的制备：

称取s-(+)-2-氨基-1-丁醇1.0063g，加入50ml无水甲醇，准确称量六水合硝酸镍(ⅱ)1.0942g再加入圆底烧瓶中，加热回流搅拌反应48h，反应结束后趁热过滤，将滤液置于室温中静置挥发，7天后得到蓝色晶体；[a]⁵d＝-66.4°(c0.0904,ch3oh)熔点：178-180℃；元素分析[c12h33n5nio9]实测值：c：32.04％；h：7.32％；n：15.28％；理论值为：c：32.02％；h：7.39％；n：15.56％；ir(kbr；v；cm^-1):3147,2961,2940,2878,1596,1385,1334,1032,1008,826,777,661。

配合物的晶体数据：

晶体典型的键长数据：

晶体典型的键角数据：

。

亨利反应应用

0.0675g配合物(i)，置于25ml烧瓶中，依次加入1ml四氢呋喃、0.5ml硝基甲烷和1.0mmol丙酮酸乙酯，常温搅拌反应6h，分别取样进行¹hnmr检测,其转化率为99％；¹hnmr(cdcl3):δ)4.86(d,j＝13.8hz,1h),4.58(d,j＝13.8hz,1h),4.34(m,2h),3.85(s,1h),1.46(s,3h),1.33(t,j)7.2hz,3h).¹³cnmr(cdcl3):δ＝173.4,80.9,72.4,63.0,23.8,13.9。