液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法与流程

本发明涉及一种液体古马隆树脂的制备方法，特别涉及一种液体古马隆树脂联产高软化点古马隆树脂的制备方法，具体涉及一种从古马隆树脂中分离低分子量液体古马隆树脂的生产方法。

背景技术：

古马隆-茚树脂(简称:古马隆树脂)，为液体或是固体。具有优良的耐酸性、耐碱性、粘着性、增塑和补强等性能，溶于氯代烃、酯类、酮类、醚类等溶剂，并与天然橡胶、环氧树脂等多种树脂具有良好的相容性，长期以来作为各种树脂的改性剂而被人们广泛使用，主要应用在涂料、电子材料、胶黏剂、密封剂、橡胶、油墨以及其他领域，如液体古马隆树脂在橡胶和胶黏剂领域，高软化点古马隆树脂在油墨领域应用广泛。

现有技术中古马隆树脂典型生产工艺流程包括蒸馏切割馏分、酸洗脱吡啶、聚合、洗涤、固化等工序，最后制得固体古马隆树脂产品，没有检索到相关液体古马隆树脂专利申请，检索到高软化点古马隆树脂相关资料如下文。专利cn201410482242.9公开了一种高软化点古马隆树脂的生产方法，包括如下步骤：将原料粗茚水洗、稀释，聚合、老化、闪蒸以脱出轻组分，最后进行造粒，得到软化点不低于110℃的古马隆树脂。专利201610470598.x公开了一种改性增粘古马隆树脂的生产方法，采用hw型有机废物，经预处理装置、聚合蒸馏，得到软化点为80～150℃的改性古马隆石油树脂，但该方法存在原料复杂且茚含量少，工艺控制难度大的缺点。专利201210223313.4公开了一种高软化点浅色冷聚茚树脂的制备方法，包括：乙烯裂解副产c9馏分经过精馏、高温解聚、聚合、脱催、减压精馏获得茚树脂，软化点在120～150℃，但该法原料来源于乙烯裂解副产c9馏分，组分复杂含有双环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体等，需要进行高温解聚和精馏脱，且影响到最终树脂产品的性能，且产品软化点达到145℃时，收率仅为15％。卢金寿等“连续法生产高软化点古马隆一茚树脂”一文指出通过蒸馏、酸洗、脱酚脱吡啶、脱色、聚合和闪蒸获得软化点100～115℃的古马隆树脂。总之上述方法制备的树脂均为固体古马隆树脂，难以满足市场对于液体古马隆树脂及大于120℃高软化点固体古马隆树脂的需求。

对古马隆树脂的生产工艺进行改进，基于产品分子量分布和市场需求，从产品合成和分离角度进行改进，获得液体古马隆树脂和高软化点古马隆树脂，满足市场需求，提高古马隆树脂的使用范围。本发明公开了一种液体古马隆树脂联产高软化点古马隆树脂的制备方法，其是在传统的古马隆树脂生产工艺基础上，通过改变合成工艺参数和产品后处理工艺，获得满足市场需求的古马隆树脂产品。本发明操作简便、产品品种丰富，应用广，适合于工业化生产。

技术实现要素：

本发明是在现有技术的基础上提供一种液体古马隆树脂的生产方法。在制备液体古马隆树脂的同时联产高软化点固体古马隆树脂，解决了市场上对这两类树脂的需求，本发明操作简便、适合于工业化生产。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法，其包括如下步骤：

将重苯进行蒸馏，收集沸点为135～195℃的馏分，得到粗古马隆馏分；目的是富集可聚组分的同时，去除轻油和重油。

将所述粗古马隆馏分进行脱吡啶脱酚，得到脱酚油(c2sn)，可通过酸洗和碱洗的方法；

将所述脱酚油(c2sn)进行脱色，得到脱色油，具体可采用如下操作：

将脱酚油(c2sn)通过脱色塔，从塔底分离出含有萘、酸焦油、沥青等重质馏份，从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油；

将所述脱色油在50～150℃下进行聚合反应，得到聚合油；

将所述聚合油水洗后进行闪蒸，真空度5～40kpa，脱除没有聚合的杂质，得到古马隆树脂；

将所述古马隆树脂进行一级分子蒸馏，分离出液体古马隆树脂和固体古马隆树脂，其中，液体古马隆树脂中主要包含残余单体和低聚体树脂，固体古马隆树脂为高软化点组分；

将所述固体古马隆树脂进行造粒后收集，将所述液体古马隆树脂进行二级分子蒸馏，获得不同分子量的液体古马隆树脂。

作为优选方案，所述聚合反应的催化剂为三氟化硼。

作为优选方案，所述一级分子蒸馏的蒸馏条件为：真空度0.01～20kpa，蒸馏温度200～260℃，刮膜转数250～400rpm，冷凝面温度20～90℃。

作为优选方案，所述二级分子蒸馏的蒸馏条件为：真空度0.1～10kpa，蒸馏温度140～240℃，刮膜转数250～400rpm，冷凝面温度20～70℃。

作为优选方案，所述闪蒸的温度为130～210℃。

本发明的基本原理在于：

本发明提供的方法关键工序在于：首先通过一级分子蒸馏将低聚体古马隆及单体分离即为轻组分，重组分即为高软化点固体古马隆树脂。第二、轻组分通过二级分子蒸馏获得不同分子量的液体古马隆树脂。

与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

(1)本发明公开了一种液体古马隆树脂的生产方法，基于古马隆分子结构、分子量分布和市场需求，通过增加分子蒸馏，获得不同分子量的液体古马隆树脂，同时联产高软化点固体古马隆树脂。

(2)本发明在原有工艺技术上增加工序，操作简便、适合于多品种产品的工业化生产。产品为不同分子量的液体古马隆树脂和120℃以上高软化点固体古马隆树脂，在橡胶，胶黏剂和油墨等方面应用更广，通过此工艺显著丰富了古马隆产品的产品线和应用范围。

附图说明

通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：

图1为本发明的液体古马隆树脂的生产工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。

实施例1

本实施例涉及的一种液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法，如图1所示，包括如下步骤：

原料进入到蒸馏塔，在蒸馏系统中切取135～195℃沸点范围的粗古马隆rcsn馏份，塔顶得到粗古马隆馏分。粗古马隆馏分进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的rcsn用10％naoh中和，然后以水洗涤得到中性得到物料c2sn。经洗涤的物料c2sn进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kpa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油csn。csn在催化剂bf3，85℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行减压闪蒸，得到的闪蒸油进入分子蒸馏系统，在真空度15kpa，温度230℃进行轻重组分分离，得到轻组分即为液体古马隆树脂，重组分经过冷却造粒得到得到高软化点固体古马隆树脂，软化点128.8℃，分子量mw783。

实施例2

本实施例涉及的一种液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法，包括如下步骤：

原料进入到蒸馏塔，在蒸馏系统中切取135～195℃沸点范围的粗古马隆rcsn馏份，塔顶得到粗古马隆馏分。粗古马隆馏分进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的rcsn用10％naoh中和，然后以水洗涤得到中性得到物料c2sn。经洗涤的物料c2sn进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kpa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油csn。csn在催化剂bf3，80℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行减压闪蒸，得到的闪蒸油进入分子蒸馏系统，在真空度5kpa，温度230℃，得到轻组分即为液体古马隆树脂，分子量为243，收率12.65％，重组分经过冷却造粒得到得到高软化点固体古马隆树脂，软化点138.9℃，分子量mw881。轻组分进入二级分子蒸馏装置，在真空度5kpa，温度190℃下，得到轻组分液体古马隆树脂，分子量mw183，收率37.14％，重组分为液体古马隆树脂，分子量mw255。

实施例3

本实施例涉及的一种液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法，包括如下步骤：

原料进入到蒸馏塔，在蒸馏系统中切取135～195℃沸点范围的粗古马隆rcsn馏份，塔顶得到粗古马隆馏分。粗古马隆馏分进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的rcsn用10％naoh中和，然后以水洗涤得到中性得到物料c2sn。经洗涤的物料c2sn进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kpa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油csn。csn在催化剂bf3，75℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行减压闪蒸，得到的闪蒸油进入分子蒸馏系统，在真空度1kpa，温度250℃，得到轻组分即为液体古马隆树脂，分子量mw267，收率14.96％。重组分经过冷却造粒得到得到高软化点固体古马隆树脂，软化点147.0℃，分子量mw977。

实施例4

本实施例涉及的一种液体古马隆树脂生产并联产高软化点古马隆树脂的方法，包括如下步骤：

原料进入到蒸馏塔，在蒸馏系统中切取135～195℃沸点范围的粗古马隆rcsn馏份，塔顶得到粗古马隆馏分。粗古马隆馏分进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的rcsn用10％naoh中和，然后以水洗涤得到中性得到物料c2sn。经洗涤的物料c2sn进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kpa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油csn。csn在催化剂bf3，70℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行减压闪蒸，得到的闪蒸油进入分子蒸馏系统，在真空度0.06kpa，温度230℃，得到轻组分即为液体古马隆树脂，分子量mw317，收率30.70％。重组分经过冷却造粒得到得到高软化点固体古马隆树脂，软化点161.2℃，分子量mw1140。轻组分进入二级分子蒸馏装置，在真空度0.1kpa，温度230℃下，得到轻组分液体古马隆树脂，分子量mw241，收率54.3％，重组分为液体古马隆树脂，分子量mw402。

本发明实施例1～4中得到的古马隆树脂产物的成分和收率如表1所示。

表1各实施例得到的古马隆树脂产物的成分和收率

综上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明实施的范围，凡依本发明权利要求范围所述的形状、构造、特征及精神所为的均等变化与修饰，均应包括于本发明的权利要求范围内。