本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法。
背景技术：
邻位二胺基甲苯，又名邻甲苯二铵或甲基邻苯二胺（简称otd）。邻位二胺基甲苯为2，3-二胺基甲苯和3，4-二胺基甲苯的混合物，其异构比为40/60，亦有35/65或60/40的产品。
邻位二胺基甲苯常温下为浅灰色固体，是一种重要的有机中间体，常被用作很多生产中的中间体，如硬泡聚醚的起始剂，以otd为起始剂合成的聚醚多元醇，制成的泡沫均匀，不会引起收缩，提高了泡沫的隔热性能及低温尺寸性能。缓蚀剂中可以替代价格较高的邻苯二胺，这些应用包括环氧树脂固化，聚合物引发、交联、扩链和封端等，又可用作聚氨酯生产的起始剂。
现有技术中，3，4-二氨基甲苯的合成方法有两种，一种是采用邻硝基对甲苯胺为原料，经硫化碱还原，还原液分离含硫废水后脱除水份得3，4-二氨基甲苯成品，含量92%左右，收率90%左右，该合成路线每吨产品排放废水8吨左右；另一种方法是是采用邻硝基对甲苯胺为原料，经铁粉还原，还原液经过滤后脱除水份得3，4-二氨基甲苯成品，含量92~95%左右，收率87~90%左右，该合成路线每吨产品排放废水10吨。以上两种合成3，4-二氨基甲苯的方法成本高，污染严重，成品含量低，外观棕褐色，空气中易氧化变色，品质不稳定。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种廉价、优质、环保的任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法。
为解决上述问题，本发明所述的一种任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法，包括以下步骤：
⑴在任意混合比的邻位二胺基甲苯中加入其等重量的水，加热至50~70℃后滴加酸，使其ph值为3~5，并控制其温度不超过85℃，然后保温3~5小时，之后降温至10~25℃，经过滤分离，分别得到固体和滤液a；
⑵所述固体甩干后加入其等重量的水，加热至50~70℃后滴加碱，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温3~5小时，之后降温至10~20℃，经过滤分离，分别得到含量99%的棕色2.3-二胺基甲苯和滤液b；
⑶所述棕色2，3-二胺基甲苯加入蒸馏釜中，经负压蒸馏脱色，即得白色2，3二胺基甲苯成品；
⑷所述滤液a和所述滤液b合并后加碱，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温3~5小时，之后降温至10~20℃，经过滤甩料，得到含量95~97%的3，4-二胺基甲苯；
⑸所述含量95~97%的3，4-二胺基甲苯用其重量2倍的清水漂洗后过滤，分别得到含量≥99%的棕色3，4-二胺基甲苯和滤液c；
⑹所述滤液c依次经负压脱水、固液分离，得到粗氯化钠，该粗氯化钠经醇洗、过滤甩干，分别得到白色工业用盐和洗液；所述洗液脱醇后，得到少量混合体邻二胺基甲苯，该少量混合体邻二胺基甲苯返回所述步骤⑴中。
所述步骤⑴中的酸是指体积浓度为30%的盐酸。
所述步骤⑵和所述步骤⑷中的碱均是指体积浓度为98%的氢氧化钠。
所述步骤⑶中负压蒸馏脱色的条件是指釜温为170~200℃，真空度为400~1000pa，时间为4~8小时。
所述步骤⑹中负压脱水的条件是指温度为60~80℃。
所述步骤⑹中醇洗的条件是指采用体积浓度为80~95%的甲醇按1:1.5的料液比进行洗涤。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明三废少，无废水排放，生产过程中无气味，无残渣排出，只有高含量副产氯化钠。
2、本发明生产成本低，综合生产成本约为现有生产成本的一半，3.4-二氨基甲苯的成本价只有其他工艺生产都成本的一半价，具有庞大的市场前景和商业价值。同时2.3-二氨基甲苯填补了市场空白，具有广泛的应用前景和市场价值。
3、本发明与现有技术相比收率高，其综合收率高达95~98%。
具体实施方式
实施例1一种任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法，包括以下步骤：
⑴在任意混合比的邻位二胺基甲苯中加入其等重量的水，加热至50℃后滴加体积浓度为30%的盐酸，使其ph值为3~5，并控制其温度不超过85℃，然后保温3小时，之后降温至10℃，经过滤分离，分别得到固体和滤液a。
⑵固体甩干后加入其等重量的水，加热至50℃后滴加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温3小时，之后降温至10℃，经过滤分离，分别得到含量99%的棕色2.3-二胺基甲苯和滤液b。
⑶棕色2，3-二胺基甲苯加入蒸馏釜中，于釜温为170℃、真空度为400pa的条件下经负压蒸馏脱色，8小时后即得白色2，3二胺基甲苯成品。
⑷滤液a和滤液b合并后加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温3小时，之后降温至10℃，经过滤甩料，得到含量95~97%的3，4-二胺基甲苯。
⑸含量95~97%的3，4-二胺基甲苯用其重量2倍的清水漂洗后过滤，分别得到含量≥99%的棕色3，4-二胺基甲苯和滤液c。
⑹滤液c依次经60℃负压脱水、固液分离，得到粗氯化钠，该粗氯化钠先采用体积浓度为80%的甲醇按1kg：1.5ml的料液比进行醇洗，再过滤甩干，分别得到白色工业用盐和洗液；洗液脱醇后，得到少量混合体邻二胺基甲苯，该少量混合体邻二胺基甲苯返回步骤⑴中。
实施例2一种任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法，包括以下步骤：
⑴在任意混合比的邻位二胺基甲苯中加入其等重量的水，加热至70℃后滴加体积浓度为30%的盐酸，使其ph值为3~5，并控制其温度不超过85℃，然后保温5小时，之后降温至25℃，经过滤分离，分别得到固体和滤液a。
⑵固体甩干后加入其等重量的水，加热至70℃后滴加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温5小时，之后降温至20℃，经过滤分离，分别得到含量99%的棕色2.3-二胺基甲苯和滤液b。
⑶棕色2，3-二胺基甲苯加入蒸馏釜中，于釜温为200℃、真空度为1000pa的条件下经负压蒸馏脱色，4小时后即得白色2，3二胺基甲苯成品。
⑷滤液a和滤液b合并后加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温5小时，之后降温至20℃，经过滤甩料，得到含量95~97%的3，4-二胺基甲苯。
⑸含量95~97%的3，4-二胺基甲苯用其重量2倍的清水漂洗后过滤，分别得到含量≥99%的棕色3，4-二胺基甲苯和滤液c。
⑹滤液c依次经80℃负压脱水、固液分离，得到粗氯化钠，该粗氯化钠先采用体积浓度为95%的甲醇按1kg：1.5ml的料液比进行醇洗，再过滤甩干，分别得到白色工业用盐和洗液；洗液脱醇后，得到少量混合体邻二胺基甲苯，该少量混合体邻二胺基甲苯返回步骤⑴中。
实施例3一种任意混合比的邻位二胺基甲苯的分离方法，包括以下步骤：
⑴在任意混合比的邻位二胺基甲苯中加入其等重量的水，加热至60℃后滴加体积浓度为30%的盐酸，使其ph值为3~5，并控制其温度不超过85℃，然后保温4小时，之后降温至15℃，经过滤分离，分别得到固体和滤液a。
⑵固体甩干后加入其等重量的水，加热至60℃后滴加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温4小时，之后降温至15℃，经过滤分离，分别得到含量99%的棕色2.3-二胺基甲苯和滤液b。
⑶棕色2，3-二胺基甲苯加入蒸馏釜中，于釜温为185℃、真空度为700pa的条件下经负压蒸馏脱色，6小时后即得白色2，3二胺基甲苯成品。
⑷滤液a和滤液b合并后加体积浓度为98%的氢氧化钠，使其ph值为8~10，并控制其温度不超过80℃，然后保温4小时，之后降温至15℃，经过滤甩料，得到含量95~97%的3，4-二胺基甲苯。
⑸含量95~97%的3，4-二胺基甲苯用其重量2倍的清水漂洗后过滤，分别得到含量≥99%的棕色3，4-二胺基甲苯和滤液c。
⑹滤液c依次经70℃负压脱水、固液分离，得到粗氯化钠，该粗氯化钠先采用体积浓度为90%的甲醇按1kg：1.5ml的料液比进行醇洗，再过滤甩干，分别得到白色工业用盐和洗液；洗液脱醇后，得到少量混合体邻二胺基甲苯，该少量混合体邻二胺基甲苯返回步骤⑴中。