本发明涉及一种高固低粘的树脂组合物，具体涉及一种包含聚醚改性聚酯的高固低粘树脂组合物。本发明还涉及包含所述树脂组合物的溶剂基涂料组合物。
背景技术：
：近年来，随着人们对环境的关注，很多国家已制定了环境法律，并要求进一步降低允许涂料组合物，特别是溶剂基涂料组合物，向空气中释放的voc量。例如，在中国自2015年2月起，voc含量超过420g/l的溶剂基涂料组合物将被征收额外消费税，税率高达4％，这将大大增加了涂料公司的成本。因此，对于用于配制voc含量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物的高固低粘树脂组合物的需求急剧增加。为了满足以上需求，业已公开了通过在聚酯树脂中引入超支化结构来降低树脂粘度，从而获得适用于溶剂基涂料组合物的高固低粘树脂组合物，如cn106700047所公开的。这种树脂组合物的应用能够显著减少涂料配制中稀释剂的使用量，降低voc的排放。然而，这种方法存在工艺过程难以控制且树脂在制备过程中容易发生凝胶的难题。除此以外，通过在制备树脂组合物的过程中降低聚合物的分子量和所使用的溶剂量，成为降低所得溶剂基涂料组合物的voc排放的另一个方向。然而，在常规树脂组合物的制备期间降低溶剂量的空间实际上是有限的，通常不低于树脂组合物总重量的20wt％。若试图再降低溶剂，则所得树脂组合物变得过粘，甚至凝胶，从而无法用于涂料组合物的配制。因此，为了满足低于420g/l的voc含量要求，涂料工业仍需要进一步改进的固含量高、粘度相对较低且适用于溶剂基涂料组合物的聚酯树脂组合物。技术实现要素：一方面，本发明提供了一种包含聚醚改性聚酯的树脂组合物，其中，所述聚醚改性聚酯带有聚(氧亚烷基)片段，并且其中所述树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约75wt％的固含量以及在25℃下利用brookfield粘度计测量6000mpa.s或更低的粘度。优选地，所述树脂组合物包含，相对于所述树脂组合物的总重，不超过9重量％，优选不超过8重量％的有机溶剂。另一方面，本发明提供了一种用于制备根据本发明的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物的方法，所述方法包括：在相对于所述树脂组合物的总重，用量不超过9wt％的有机溶剂的存在下，使聚醚多元醇和可选的不同于所述聚醚多元醇的其他多元醇与多元酸或酸酐和可选的单官能酸进行酯化反应，从而形成所述包含聚醚改性聚酯的树脂组合物。另一方面，本发明涉及一种voc排放量低于420g/l的溶剂基涂料组合物，其包含本发明的树脂组合物。另一方面，本发明涉及聚醚多元醇用于制备根据本发明的高固低粘树脂组合物的用途。本发明的发明人开创性地提供了一种包含聚醚改性聚酯的树脂组合物，其具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约75wt％的固含量以及在25℃下利用brookfield粘度计测量6000mpa.s或更低的粘度，其中所述聚醚改性聚酯带有聚(氧亚烷基)片段。与此同时，根据本发明的树脂组合物包含，相对于所述树脂组合物的总重，不超过9wt％的有机溶剂，优选不超过8wt％有机溶剂，甚至低至5wt％的有机溶剂。本发明的发明人惊讶地发现，在本发明的树脂组合物的制备过程中，引入具有聚(氧亚烷基)片段的聚醚多元醇，该聚(氧亚烷基)片段的存在可以在保持树脂组合物的固含量的同时显著降低其粘度，使得该树脂组合物可以配制voc排放量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物，而不需要额外的稀释剂。本发明的发明人进一步惊讶地发现，根据本发明的高固低粘树脂组合物可以在有机溶剂含量非常低的情况下通过使聚醚多元醇和可选的不同于所述聚醚多元醇的其他多元醇与多元羧酸和可选的单官能酸进行酯化来形成，这在本发明之前是难以预见的。本发明的一个或多个实施方案的细节在以下的说明书中阐明。根据说明书和权利要求，本发明其它特征、目的和优点将变得清楚。定义在本文中使用时，除非另有说明，“一种”、“这种”、“至少一种”和“一种或多种”以及不使用数量词的情形可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂料组合物可以被解释为表示该涂料组合物中包含“一种或多种”添加剂。除本文中另有说明外，本文中单数形式的使用还意在包括复数形式。在组合物被描述为包括或包含特定组分的情况下，预计该组合物中并不排除本发明未涉及的可选组分，并且预计该组合物可由所涉及的组分构成或组成，或者在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除本发明未涉及的可选工艺步骤，并且预计该方法可由所涉及的工艺步骤构成或组成。当出现在本说明书和权利要求中时，术语“包含”和“包括”及其变体不具有限制性含义。在涉及“树脂组合物”使用时，术语“高固含量”是指该树脂组合物的固含量为至少约75wt％或更高，优选80wt％或更高，其中所述固含量是基于树脂组合物中的树脂组分计算。在本发明的上下文中，术语“溶剂基涂料组合物”是指水含量小于2g/l，优选基本上不含，更优选基本上完全不含，还要更优选完全不含水的以有机溶剂作为分散介质的涂料组合物。当针对“溶剂基涂料组合物”使用时，术语“基本上不含”水是指，本发明的溶剂基涂料组合物包含小于1000份每百万(ppm)的水；术语“本质上不含”水是指，本发明的溶剂基涂料组合物包含小于100ppm水；术语“本质上完全不含”水是指，本发明的溶剂基涂料组合物包含小于5ppm水；术语“完全不含”水是指，本发明的溶剂基涂料组合物包含小于20份每十亿(ppb)水。为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。在本发明中，通过端点限定的数值范围包括该范围内的所有任何数值，例如1到5的范围涵盖了数值1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等。而且，公开的数值范围包括在该较宽范围内的所有子集范围，例如1到5的范围包括了子范围1到4、1.5到4.5、1到2等。术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方案。然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方案的叙述不意味着其他实施方案是不可用的，并且不旨在将其他实施方案排除在本发明范围外。具体实施方式根据本发明的第一方面，本发明提供了一种包含聚醚改性聚酯的树脂组合物，其中，所述树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约75wt％的固含量以及在25℃下利用brookfield粘度计测量6000mpa.s或更低的粘度，并且所述聚醚改性聚酯带有聚(氧亚烷基)片段。根据本发明的树脂组合物不仅具有高固含量，而且具有非常低的粘度，因而可被用于配制溶剂基涂料组合物，而不会引入过量的voc。在本发明的一个实施方式中，所述树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约80wt％的固含量。在本发明的一个更优实施方式中，所述树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量约83wt％或更高的固含量。本发明的发明人惊讶地发现，本发明的树脂组合物在保持高固含量的同时具有显著更低的粘度。在本发明的一个实施方式中，所述树脂组合物具有在25℃下利用brookfield粘度计测量5000mpa.s或更低的粘度，优选4000mpa.s或更低的粘度。根据本发明的树脂组合物还包含相当少量的有机溶剂，例如包含，相对于所述树脂组合物的总重，不超过9重量％的有机溶剂，优选不超过8重量％的有机溶剂。具有上述特性的树脂组合物在被用于配制溶剂基涂料组合物时不需要添加大量的溶剂进行稀释，甚至根本不需要添加溶剂作为稀释剂，因此可以配制形成voc排放量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物。在根据本发明的树脂组合物中，聚醚改性聚酯具有聚(氧亚烷基)片段。在本发明的实施方式中，所述聚醚改性聚酯包含，基于所述聚醚改性聚酯的重量，30重量％-70重量％、优选40重量％-65重量％、更优选45重量％-60重量％的聚(氧亚烷基)片段。聚(氧亚烷基)片段存在于聚醚改性聚酯中使得含有该聚醚改性聚酯的树脂组合物可以在保持高固含量的同时显示显著降低的粘度。根据本发明，聚(氧亚烷基)片段选自由聚(氧亚乙基)片段、聚(氧亚丙基)片段、聚(氧亚丁基)片段、聚(氧亚戊基)片段及其任意组合组成的组。优选地，聚(氧亚烷基)片段选自由聚(氧亚乙基)片段、聚(氧亚丙基)片段及其组合组成的组。根据本发明，所述聚(氧亚烷基)片段衍生自聚醚多元醇。所述聚醚多元醇包括聚醚二元醇、聚醚三元醇、聚醚四元醇等。在本发明的一个实施方式中，所述聚醚多元醇的数均分子量在200-5000g/mol的范围内，优选地在300-3000g/mol的范围内，更优选在400-2000g/mol的范围内。所述数均分子量可以使用gpc来测定。在根据本发明的树脂组合物中，所述聚醚改性聚酯可以具有在2000-8000g/mol的范围内、更优选在2100-6000g/mol的范围内、甚至更优选在2200-4000g/mol的范围内的数均分子量(mn)；和在4000-16000g/mol的范围内、优选在4200-10000g/mol的范围内、更优选在5000-9000g/mol的范围内的重均分子量(mw)。所述数均分子量和重均分子量可以使用gpc来测定。优选地，所述聚醚改性聚酯的多分散系数(pd)小于2.65，更优选小于2.60，甚至更优选小于2.55，最优选小于2.50。多分散系数是表征分子量分散程度的参数，pd越小，意味着分子量的分布窄，有助于获得高固含量的树脂。在根据本发明的树脂组合物中，所述聚醚改性聚酯可以具有在-20℃到10℃的范围内、优选在-17℃到5℃的范围内、更优选在-16℃到0℃的范围内的玻璃化转变温度。所述玻璃化转变温度可以根据iso11357通过差示扫描量热法(dsc)在5℃/min的加热速率下测量。本发明人惊奇地发现，通过聚醚改性在聚酯主链上引入适量的聚(氧亚烷基)片段，得到了具有较低玻璃化转变温度的聚酯树脂。根据本发明，所述树脂组合物是由包含如下的组分制成的：相对于所述树脂组合物的总重，30-65wt％的聚醚多元醇；相对于所述树脂组合物的总重，0-25wt％的不同于聚醚多元醇的其他多元醇；相对于所述树脂组合物的总重，15-30wt％的多元酸或酸酐；和相对于所述树脂组合物的总重，0-10wt％、优选5-10wt％的单官能酸。本发明的发明人惊讶地发现，根据本发明的树脂组合物可以通过如下形成：在非常少量的有机溶剂的存在下使聚醚多元醇和可选的不同于聚醚多元醇的其他多元醇与多元酸、单官能酸进行缩合聚合而没有发生凝胶。优选地，所述有机溶剂以相对于所述树脂组合物的总重，2-9wt％、优选2-8wt％、更优选2-5wt％的量存在。由此获得树脂组合物不仅具有高固含量而且具有显著更低的粘度，例如所述树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约75wt％的固含量以及在25℃下利用brookfield粘度计测量6000mpa.s或更低的粘度。根据本发明，所述聚醚多元醇可以具有下式所示的结构：其中，a和b相互独立地为0至500且a和b不同时为0；c为1至6的整数；是衍生自如下多元醇的骨架，所述多元醇选自由丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、二季戊四醇及其组合组成的组。上述聚醚多元醇可以是合成的，例如可以通过将聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物或其组合接枝到上述多元醇上而获得，也可以是商购的，例如购自浙江皇马的聚醚多元醇hmp-547b。本领域技术人员可以根据需要进行选择。在根据本发明的树脂组合物的制备中，聚醚多元醇是必需的。如上所述，本发明的发明人惊讶地发现，在树脂组合物的制备过程中通过引入含有聚(氧亚烷基)片段的聚醚多元醇可以在保持树脂组合物的固含量的同时显著降低其粘度，使得该树脂组合物可以配制voc排放量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物，而不需要额外的稀释剂。因此，本发明还涉及上述聚醚多元醇用于制备根据本发明的包含聚醚改性聚酯的高固低粘树脂组合物的用途。优选地，用于制备本发明的树脂组合物的组分包含，相对于所述树脂组合物的总重，30-65wt％的聚醚多元醇，优选40-65wt％的聚醚多元醇。根据本发明，所述不同于聚醚多元醇的其它多元醇是可选的组分，该组分的存在使得所形成的聚酯树脂具有支化结构，因而可以进一步降低根据本发明的树脂组合物的粘度并改进固含量。在根据本发明的实施方式中，所述不同于聚醚多元醇的其他多元醇包括三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、乙基丁基丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇中的一种或多种，优选包括三羟甲基丙烷。优选地，用于制备本发明的树脂组合物的组分包含，相对于所述树脂组合物的总重，0-25wt％的不同于聚醚多元醇的其它多元醇，优选10-25wt％的不同于聚醚多元醇的其它多元醇。根据本发明，所述多元酸或酸酐包括己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐、偏苯三酸酐中的一种或多种，优选邻苯二甲酸酐。该多元酸或酸酐以相对于所述树脂组合物的总重，15-30wt％的量存在。根据本发明，所述单官能酸是可选的组分，该组分的存在用于调节所得树脂组合物的干燥性。在根据本发明的一个实施方式中，所述单官能酸包括己酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸中的一种或多种，优选月桂酸。该单官能酸以相对于所述树脂组合物的总重0-10wt％的量存在，优选5-10wt％的量存在。在根据本发明的树脂组合物的制备中，可以包含有机溶剂以调节体系粘度。所述有机溶剂包括二甲苯、甲苯或环己烷中的任意一种或多种，优选二甲苯。根据本发明，有机溶剂的量可以非常低，例如低于10wt％、低于9wt％、低于8wt％、低于7wt％、低于6wt％、甚至低于5wt％，而并不会影响聚酯树脂的形成，其中该用量是相对于树脂组合物的总重计算的，这在本发明之前是难以想象的。如cn1201809所记载的，在常规树脂组合物的制备期间降低使用的溶剂量实际上是有限的，通常不低于树脂组合物总重量的20wt％。若试图再降低溶剂，则所得树脂组合物变得过粘，甚至凝胶，从而无法用于涂料组合物的配制。因此，本发明还涉及一种用于制备根据本发明的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物的方法，所述方法包括：在相对于所述树脂组合物的总重，用量不超过9wt％的有机溶剂的存在下，使聚醚多元醇和可选的不同于所述聚醚多元醇的其他多元醇与多元酸或酸酐和可选的单官能酸进行酯化反应，从而形成所述包含聚醚改性聚酯的树脂组合物。在本发明一个具体的实施方式中，根据本发明的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物是，在相对于所述树脂组合物的总重，2-9wt％的二甲苯的存在下，由如下的组分制成的：相对于所述树脂组合物的总重，30-65wt％的hmp-547b；相对于所述树脂组合物的总重，10-25wt％的三羟甲基丙烷；相对于所述树脂组合物的总重，15-30wt％的邻苯二甲酸酐；和相对于所述树脂组合物的总重，0-10wt％的月桂酸。优选地，所述包含聚醚改性聚酯的树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约80wt％的固含量，更优选至少约83wt％的固含量。优选地，所述包含聚醚改性聚酯的树脂组合物具有在25℃下利用brookfield粘度计测量5000mpa.s或更低的粘度，更优选4000mpa.s或更低的粘度。并不希望束缚于任何理论，发明人提供如下解释，以使本发明能够被更好地理解。根据本发明，树脂组合物所包含聚醚改性聚酯的分子骨架中引入了适量的聚(氧亚烷基)片段，该种聚(氧亚烷基)片段具有优异的柔韧性，有助于提高聚酯的分子活动性，从而可以实现显著降低树脂组合物的粘度的目的。此外，聚醚多元醇与所述不同于聚醚多元醇之外的其它多元醇的合理搭配，可获得性能进一步改善的聚酯树脂组合物。例如，三羟甲基丙烷带有3个伯羟基，其不仅反应活性大，而且有助于形成支链，支链的存在有利于降低聚酯的极性，提高聚酯在溶剂中的溶解性，可制得高固含量的树脂，而不需要过多的有机溶剂。由于具有高固含量和低粘度，根据本发明的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物适用于配制低voc的溶剂基涂料组合物，例如可以配制voc排放量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物。因此，本发明的另一方面提供了一种voc排放量不超过420g/l的溶剂基涂料组合物，其包含本文所公开的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物和可选的附加添加剂。具体地，所述溶剂基涂料组合物，包含，相对于所述涂料组合物的总重，(i)30至99.5重量份包含聚醚改性聚酯的树脂组合物；(ii)0.5至70重量份的可选的附加添加剂。根据本发明，本文所述的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物的含量，相对于溶剂基涂料组合物的总重，在30至99.5重量份的范围内，优选在40至90重量份的范围内，更优选在50至85重量份的范围内。根据本发明，溶剂基涂料组合物还可以包含一种或多种附加添加剂。适用于该涂料组合物的附加添加剂的实例包括交联剂、表面活性剂、分散剂、蜡助剂、消泡剂、流变改性剂、着色剂(包括颜料和染料)、填料、热稳定剂、流动/流平剂、消光剂、沉降抑制剂、光稳定剂、生物试剂、增塑剂、溶剂及其组合。在一个实施方式中，低voc的溶剂基涂料组合物包含交联剂、分散剂、消光剂、流平剂、消泡剂和溶剂作为附加添加剂，只要组合物的voc排放量不超过420g/l即可。合适的交联剂组分的例子为氨基树脂和多异氰酸酯。多异氰酸酯是优选的。氨基树脂由甲醛与胺或酰胺反应获得。最常用的胺或酰胺是三聚氰胺、脲或苯并胍胺。然而，也可使用由其它胺和酰胺制备的氨基树脂，如醛缩合物或二嗪、三唑、胍、胍胺及这些化合物的烷基和芳基二取代衍生物，包括烷基和芳基取代脲及烷基和芳基取代三聚氰胺和苯并胍胺。这些化合物的一些例子是n，n-二甲基脲、亚乙基二脲、n-苯基脲、甲酰胍胺、乙酰胍胺、6-甲基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、3,5-二氨基三唑、三氨基嘧啶、2,6-三乙基三胺-1，3，5-三嗪及其各种混合物。尽管用于制备氨基树脂的醛通常为甲醛，但还可以使用其它醛如乙醛、巴豆醛、苯甲醛和糠醛。氨基树脂优选含羟甲基或类似羟烷基，这些羟烷基优选至少部分至高达基本上所有的羟烷基都通过与醇反应醚化，以有助于提供有机溶剂可溶树脂。任何一元醇可用于此目的，这些醇的例子包括甲醇、乙醇、丁醇和己醇。优选的氨基树脂包括用含1至4个碳原子的醇，如甲醇、乙醇、丁醇或其混合物醚化的三聚氰胺、脲-或苯并胍胺-甲醛缩合物。利用含氨基树脂交联剂作为交联剂时，溶剂基涂料组合物的涂层通常在温度200℃至300℃下固化15至20分钟。适当的多异氰酸酯交联剂包括脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯或其任意组合。本文使用的术语“脂族多异氰酸酯”指异氰酸酯基直接连接到脂族链或环上的多异氰酸酯化合物。本文使用的术语“芳族多异氰酸酯”指异氰酸酯基直接连接到芳族环上的多异氰酸酯化合物。用于本发明的合适的异氰酸酯包括脂族二异氰酸酯，如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,3-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯；环脂族二异氰酸酯，如环亚己基二异氰酸酯、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、2,2,4-三甲基六甲基二异氰酸酯、二聚体酸二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯；和芳族二异氰酸酯，如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、氯化甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、氯化间亚苯基二异氰酸酯、邻亚苯基二异氰酸酯、溴化间-亚苯基二异氰酸酯、间亚二甲苯基二异氰酸酯、对亚二甲苯基二异氰酸酯、亚萘基-1,4-二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、亚萘基-2,7-二异氰酸酯、4′,4-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二氯-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二甲氧基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、2,2′,5,5′-四甲基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、2-硝基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、3,3′-二苯基-4,4′-亚联苯基二异氰酸酯、4,4′-亚甲基-双(苯基异氰酸酯)、4,4′-亚甲基-双(2-甲苯基异氰酸酯)、4,4′-异亚丙基-双(苯基异氰酸酯)和芴二异氰酸酯；三异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、4,4′,4″-三苯基甲烷三异氰酸酯和甲苯-2,4,6-三异氰酸酯；异氰尿酸酯，如那些基于六亚甲基二异氰酸酯或3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯的异氰尿酸酯；四异氰酸酯及其混合物。特别适用的多异氰酸酯是基于六亚甲基二异氰酸酯(hdi)的多官能脂族异氰酸酯。一些市购hdi包括hdt或hdtlv，购自rhone-poulencinc.(有机化学分公司)，monmouthjunction，nj，或n-3300或n-3390异氰酸酯，购自bayerag，pittsburgh，pa。在本发明的溶剂基涂料组合物中使用多异氰酸酯组分的一个优点是，涂层可以在室温下固化。作为分散剂的实例，可以使用购自byk公司的byk103。作为消光剂的实例，可以使用购自美国格蕾丝公司的grace7000。作为流平剂的实例，可以使用购自byk公司的byk358。作为消泡剂的实例，可以使用购自byk公司的byk-071。作为溶剂的实例，可以使用二甲苯、丙二醇单甲醚醋酸酯、醋酸丁酯、以及适用于涂料组合物的其他溶剂或其任意组合。附加添加剂的含量，相对于溶剂基涂料组合物的总重，在0.5至70重量份的范围内，或者更优选在1至50重量份的范围内。根据本发明，所述溶剂基涂料组合物可以通过本领域普通技术人员已知的常规涂覆方法进行涂布。所述涂覆方法包括浸涂、旋涂、喷涂、帘涂、刷涂、辊涂以及本领域已知的其他涂覆方法。可以利用常规涂覆技术将低voc的溶剂基涂料组合物涂覆到各种不同基材上。适当基材的实例包括木材、水泥、水泥纤维板、木材-塑料复合物、瓦片、金属、塑料、玻璃和纤维玻璃。测试方法除非另外指出，以下实施例中利用下述测试方法。固含量根据gb/t1725-2007标准进行测定。粘度按照astmd2196测定(通过旋转(brookfield)粘度计测定非牛顿材料的流变性能)。分子量“gpc分子量”是指通过凝胶渗透色谱(gpc)(使用微分折光仪作为检测器)测定的分子量。在分析期间使用装有苯乙烯/二乙烯基苯珠粒的一组3个gpc柱，珠粒孔径为100至10,000埃。使用的溶剂为四氢呋喃(thf)，它以1.0ml/min的速率流过gpc柱。柱温度保持在40℃下。铅笔硬度该测试用于测量固化涂层的硬度。使用astmd3363来评估铅笔硬度。数据被报告为在涂层破裂前最后一次成功进行测试的铅笔硬度。因此，例如，如果用2h铅笔测试时，涂层不破裂，但用3h铅笔进行测试时破裂，则涂层被报告为具有2h的铅笔硬度。粘附性进行粘附性测试以评估涂层是否粘附到经涂布的基材上。该粘附性测试根据astmd3359-测试方法b进行。粘附性通常被分为0-5b的等级，其中5b表示最优的粘附性。实施例下面，通过实施例更具体地描述本发明公开的内容。这些实施例仅仅用于阐述性说明，并且不能解释为限制本发明的保护范围，因为在本发明公开内容的范围内进行各种修正和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购并且可直接使用而无需进一步处理。材料所使用的材料列于下表1中。表1：所使用的材料及相关信息包含聚醚改性聚酯的树脂组合物的制备按下表2所示的成分用量来制备包含聚醚改性聚酯的树脂组合物。具体步骤为：(1)称取各原料；(2)将tmp、hmp-547b、邻苯二甲酸酐、月桂酸和一半体积的二甲苯依次序加入到反应容器中，开始加热；(3)待原料完全熔融后通氮气去除氧气10分钟后开始搅拌，升温至180-210℃，进行酯化反应5-6小时；(4)降温至150℃，逐步加入剩余的二甲苯，搅拌15-20min，得到包含聚醚改性聚酯的树脂组合物。表2成分对比树脂/g树脂1/g树脂2/gtmp470226117hmp-547b0420616邻苯二甲酸酐367233167月桂酸1147352二甲苯484848总计99910001000测定所得树脂组合物的固含量和粘度，以及聚合物树脂的重均分子量、数均分子量、分散系数以及玻璃化转变温度，结果如下所示：表3实例固含量粘度/mpa·smnmwpdtg/℃对比树脂83.3％384000205155182.6921.3树脂183.7％4579224957392.55-15.3树脂284.4％2971321674922.33-4.3从上述结果可以看出，在聚酯树脂的制备中，通过在聚酯骨架中引入适量的聚(氧亚烷基)片段可以形成含有聚醚改性聚酯的高固低粘树脂组合物，该树脂组合物具有基于所述聚醚改性聚酯的重量至少约75wt％的固含量，和在25℃下利用brookfield粘度计测量6000mpa.s或更低的粘度。而且，根据本发明的树脂组合物包含非常少量的有机溶剂，例如包含低至5wt％的有机溶剂。低voc的溶剂基涂料组合物的制备按照下面表4的配比来制备溶剂基涂料组合物，在搅拌下将分散剂、催干剂、流平剂、消泡剂和多异氰酸酯加入根据上面得到的聚酯组合物中，从而形成溶剂基涂料组合物。将由此形成的溶剂基涂料组合物用用涂膜涂布器施于裸钢板上，如此得到0.05mm(2±0.1mil)干膜厚度的涂层。将该涂层在室温下固化两周，然后获得下表4中给出的涂层性能表4从上述结果可以看出，根据本发明的包含聚醚改性聚酯的树脂组合物可以直接用于配制低voc(voc排放量低于420g/l)的溶剂基涂料组合物，而且由此形成的涂层，与常规的溶剂基涂料组合物形成的涂层相比，具有可比或更好的涂层性能。尽管本发明参照大量实施方式和实施例进行描述，但是本领域普通技术人员根据本发明公开的内容能够认识到可以设计其它实施方式，这并未脱离本发明的保护范围和精神。当前第1页1 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