用于制造部分氟化的聚合物的方法与流程

文档序号:19952289发布日期:2020-02-18 10:48阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于合成包含衍生自1,1-二氟乙烯的重复单元的部分氟化的聚合物[聚合物(p)]的方法,所述方法包括任选地在至少一种另外的(全)氟化单体[单体(mf)]的存在下、在水性乳液中在氧化还原引发体系[体系(r)]的存在下使1,1-二氟乙烯聚合,该氧化还原引发体系包含至少一种有机自由基引发剂和至少一种包含至少一种带有至少一个亚磺酸基团的化合物[化合物(s)]的组合物[组合物(cs)]。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述聚合物(p)是1,1-二氟乙烯的均聚物[聚合物(ph)]。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述聚合物(p)是1,1-二氟乙烯的共聚物[聚合物(pc)],其包含衍生自1,1-二氟乙烯的重复单元和衍生自至少一种另外的(全)氟化单体[单体(mf)]的重复单元。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述聚合物(pc)包含相对于所述聚合物(pc)的所有重复单元至少15%摩尔、更优选至少20%摩尔、并且甚至更优选至少35%摩尔的衍生自1,1-二氟乙烯的重复单元。

5.根据权利要求3或4所述的方法,其中,所述聚合物(pc)包含相对于所述聚合物(pc)的所有重复单元至多85%摩尔、更优选至多80%摩尔、甚至更优选至多78%摩尔的衍生自1,1-二氟乙烯的重复单元。

6.根据权利要求3所述的方法,其中,所述单体(mf)在下组中选择,该组包括:

(a)c2-c8全氟烯烃,如四氟乙烯(tfe)和六氟丙烯(hfp);

(b)与vdf不同的含氢的c2-c8烯烃,如氟乙烯(vf)、三氟乙烯(trfe)、具有式ch2=ch-rf的全氟烷基乙烯,其中rf是c1-c6全氟烷基;

(c)c2-c8氯代-和/或溴代-和/或碘代-氟烯烃,如三氟氯乙烯(ctfe);

(d)具有式cf2=cforf的(全)氟烷基乙烯基醚(pave),其中rf是c1-c6(全)氟烷基,例如-cf3、-c2f5、-c3f7;

(e)具有式cf2=cfox的(全)氟-氧-烷基乙烯基醚,其中x是包含链状氧原子的c1-c12[(全)氟]-氧烷基,例如全氟-2-丙氧基丙基;

(f)具有下式的(全)氟间二氧杂环戊烯:

其中rf3、rf4、rf5、rf6彼此相同或不同,独立地选自氟原子和c1-c6(全)氟烷基,任选地包含一个或多于一个氧原子,如值得注意地-cf3、-c2f5、-c3f7、-ocf3、-ocf2cf2ocf3;优选地,全氟间二氧杂环戊烯;

(g)具有下式的(全)氟-甲氧基-乙烯基醚(move,在下文中):cfx2=cx2ocf2or"f,其中r"f选自直链或支链的c1-c6(全)氟烷基;c5-c6环状(全)氟烷基;以及直链或支链的包含从1至3个链状氧原子的c2-c6(全)氟氧烷基,并且x2=f、h;优选地x2是f并且r"f是-cf2cf3(move1);-cf2cf2ocf3(move2);或-cf3(move3)。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述有机自由基引发剂在下组中选择,该组包括以下项、更优选地由以下项组成:乙酰环己过磺酸;过氧二碳酸二乙酰酯;过氧二碳酸二烷基酯,如过氧二碳酸二乙酯、过氧二碳酸二环己酯、过氧二碳酸二-2-乙基己酯;过新癸酸叔丁酯;2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4二甲基戊腈);过新戊酸叔丁酯;二辛酰基过氧化物;二月桂酰基过氧化物;2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-戊腈);叔丁基-偶氮-2-氰基丁烷;二苯甲酰基过氧化物;叔丁基-过-2-乙基己酸酯;过马来酸叔丁酯;2,2'-偶氮双(异丁腈);双(叔丁基-过氧基)-环己烷;过氧异丙基碳酸叔丁酯;过乙酸叔丁酯;2,2'-双(叔丁基-过氧基)丁烷;二枯基过氧化物;二叔戊基过氧化物;二叔丁基过氧化物;对甲烷氢过氧化物;蒎烷氢过氧化物;异丙苯氢过氧化物;二琥珀酰基过氧化物;以及叔丁基氢过氧化物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述有机自由基引发剂以基于聚合介质的总重量范围从0.001至20wt.%的浓度使用。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述化合物(s)符合下式(s-i):

其中,

m是氢原子、铵离子、单价金属离子;

r20是-oh或-n(r4)(r5),其中r4和r5中的每一个彼此相同或不同,是氢原子或者具有从1至6个碳原子的直链或支链烷基链;

r21是氢原子、具有从1至6个碳原子的直链或支链烷基、5元或6元环烷基、5元或6元芳基;

r22是-coom、-so3m、-c(=o)r4、-c(=o)n(r4)(r5)、-c(=o)or4,其中m、r4和r5是如以上所定义的,

以及其具有至少一种单价金属离子的盐。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述组合物(cs)包含相对于所述组合物(cs)的总重量至少40wt.%并且至多79wt.%的符合如权利要求9中所定义的式(s-i)的化合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述组合物(cs)进一步包含亚硫酸或其盐和/或包含至少一个磺酸基团的化合物[化合物(s3)]。

12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述化合物(s3)符合下式(s3-i):

m是氢原子、铵离子、单价金属离子;

r20是-oh或-n(r4)(r5),其中r4和r5中的每一个彼此相同或不同,是氢原子或者具有从1至6个碳原子的直链或支链烷基链;

r21是氢原子、具有从1至6个碳原子的直链或支链烷基、5元或6元环烷基、5元或6元芳基;

r22是-coom、-so3m、-c(=o)r4、-c(=o)n(r4)(r5)、-c(=o)or4,其中m、r4和r5是如以上所定义的,

以及其具有至少一种单价金属离子的盐。

13.一种部分氟化的聚合物[聚合物(p)],其包含衍生自1,1-二氟乙烯的重复单元和任选地衍生自至少一种另外的如权利要求6中所定义的(全)氟化单体[单体(mf)]的重复单元,所述聚合物(p)优选地经由根据权利要求1至12中任一项所述的方法获得。

14.如权利要求9中所定义的化合物[化合物(s)]或如权利要求1和10至12中任一项所定义的组合物[组合物(cs)]在至少1,1-二氟乙烯任选地在至少一种另外的(全)氟化单体[单体(mf)]的存在下的聚合反应中作为氧化还原引发体系的用途。

15.一种制品,其由至少包含如前述从1至13的权利要求中任一项所定义的聚合物(p)的组合物制成,所述制品优选地选自管、接头、o形环、软管。

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