用于制备呋喃-2,5-二甲酸的方法与流程

文档序号:20841726发布日期:2020-05-22 17:35阅读:来源:国知局

技术特征:

1.用于制备呋喃-2,5-二甲酸的方法,包括在一锅法中或在连续流方法中,在液体反应混合物中,氧化5-羟甲基糠醛或其衍生物;其中使用除了来自空气或另一种气体或作为来自外部的纯气体各自作为供应至反应混合物的分子氧的气流以外的氧化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在相转移条件下进行反应。

3.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在相转移条件下在相转移催化剂存在下进行反应,优选在四烷基铵如四丁基铵或十二烷基三甲基铵的硫酸盐或卤化物如溴化物、氯化物或硫酸盐存在下进行。

4.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在碱性条件下进行反应,优选通过碱,例如碱性碱金属盐或碱土金属盐,如相应的碳酸盐或磷酸盐,或者通过碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾进行调节;其中,“在碱性条件下”特别是意指在大于9,优选9.5至13,例如9.8至12.5的ph范围内发生反应,其中优选通过连续添加相应的碱而使ph值保持恒定。

5.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,起始原料5-羟甲基糠醛为来自生物质的己糖或含己糖的物质如果糖的水热碳酸化获得的原料,优选水溶液或分散体。

6.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,起始原料5-羟甲基糠醛为经富集的、经纯化的或纯的5-羟甲基糠醛。

7.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中采用金属亚卤酸盐或优选金属次卤酸盐作为氧化剂进行氧化。

8.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中采用kocl、liocl、naocl、ca(ocl)2或这些次氯酸盐的两种或更多种的混合物作为氧化剂进行氧化。

9.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中在作为催化剂的硝酰基自由基存在下进行氧化,优选在在下述存在下进行:四甲基哌啶氧化物,如2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(tempo)、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基-4-醇(“4-oh-tempo”或“tempol”)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(tempon)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基-哌啶(4-羧基-tempo)、1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-n-氧基、4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-n-氧基、1-氧基-2,2,5,5-四甲基-3-羧基吡咯烷(3-羧基-proxyl)、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-n-氧基,或另外地铝-n-亚硝基苯基羟基胺或二乙基羟基胺,其可以以溶液或载体负载的形式存在。

10.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中所述氧化采用相对于5-羟甲基糠醛摩尔过量的氧化剂来进行,优选采用相对于5-羟甲基糠醛的4倍以上,特别是4.5倍至7倍的摩尔过量。

11.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在金属卤化物,特别是碱金属或碱土金属的氯化物或溴化物存在下发生发应。

12.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在其中描述的氧化之前,发生到5-羟甲基呋喃-2-甲酸和2,5-二羟基甲基呋喃的歧化,和如果期望的话在纯化5-羟甲基呋喃-2-甲酸之后,在如前述权利要求中任一项所描述的碱性条件下使其进一步氧化。

13.根据前述权利要求任一项所述的方法,其中向反应混合物中添加溶剂。

14.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在另一平行或随后的反应中,将呋喃-2,5-二甲酸转化成酯或反应性呋喃-2,5-二甲酸衍生物,如卤化物、酸酐或反应性酯。

15.根据权利要求1至14任一项所述的方法,其特征在于,其以连续流方法的形式进行。

16.根据权利要求1至14任一项所述的方法,其特征在于,其以间歇法的方式进行。

17.根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,将5-羟甲基糠醛用作反应性衍生物。

18.根据前述权利要求任一项所述的方法,其另外包括通过来自生物质的己糖或含己糖的物质如果糖脱水制备起始原料5-羟甲基糠醛。

19.根据前述权利要求任一项所述的方法,其另外包括所获得的呋喃-2,5-二甲酸酯或其能反应的衍生物与二醇如乙二醇缩合,以制备聚酯树脂(类似pet)。


技术总结
用于制备呋喃‑2,5‑二甲酸(或其反应性酸衍生物)的方法,其能够例如由含有在各自特别是来自生物质的己糖或含己糖的物质,如尤其是果糖脱水时获得的5‑羟甲基糠醛(HMF)的原料在批料(一锅反应)或根据流动原理制备2,5‑呋喃二甲酸(FDCA)。

技术研发人员:R·卡斯特;E·考夫曼;A·伯德恩姆勒;G·塞德尔麦尔
受保护的技术使用者:辛法贝斯股份公司
技术研发日:2018.10.10
技术公布日:2020.05.22
当前第2页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1