聚碳酸酯制品及其制造方法与流程

文档序号:20198335发布日期:2020-03-27 20:22阅读:539来源:国知局

背景技术
:本公开涉及聚碳酸酯制品及其制造方法,特别是用于消费电子产品的涂覆聚碳酸酯制品及其制造方法。聚碳酸酯可用于各种各样的应用中,至少部分是因为它们具有以下性能良好的平衡:例如可模塑性、耐热性和冲击性等。尽管多年来对这些材料进行了广泛的研究,但本领域仍然需要改进的聚碳酸酯,特别是满足消费电子产品如移动电话外壳应用的日益严格的工业标准的聚碳酸酯制品。技术实现要素:聚碳酸酯制品,包括:包含聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)(poly(carbonate-bisphenolarylateester))组合物的基材,所述组合物包含基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,90至99.9wt.%,优选为95至99.9wt.%的聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯),和0.1至10wt.%,优选为0.1至5wt.%的添加剂,所述添加剂包含加工助剂、热稳定剂、抗氧化剂和紫外光吸收剂中的至少一种;和设置在基材表面的至少一部分上的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层,所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度大于或等于8微米;其中,当根据astmd3363-00在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层上以1,000克力测量时,所述制品的铅笔硬度为2h或更硬。如上所述的用于形成涂覆制品的方法包括用硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料涂覆基材以形成涂覆基材,其中硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料包含固化剂、溶剂、辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯。具体实施方式本发明人已经发现,通过用硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料涂覆含有聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的基材,可以获得具有优异耐刮擦性的聚碳酸酯制品。特别地,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物本身具有平衡的延性、冲击性和光学性质。将硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料施用到含有聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的基材上显著改善基材的耐刮擦性,而不会不利地影响基材的一种或多种期望性能。聚碳酸酯制品还可具有良好的抗磨损性(anti-abrasionresistance)。在另一个有利的特征中,在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层和包含聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的基材之间可以实现优异的粘附性。根据该发现,现在可以制造当根据astmd3363-00以1,000克(g)力测量时铅笔硬度为2h或更硬,或当根据astmd3363-00以1,000g力测量时甚至铅笔硬度为3b或更硬的制品。结果令人惊讶,这是因为当涂覆有相同的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层时,并非所有的聚碳酸酯基材都可以获得2h或更硬的铅笔硬度。此外,当相同的聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)基材涂覆有除硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料之外的涂料时,当根据astmd3363-2000以1,000克(g)力测量时,涂覆制品也不一定达到2h或更硬的铅笔硬度。根据本公开的制品可以是具有优异抗冲击性和良好延性的薄壁制品。这些制品可有利地用于消费电子产品应用,例如移动电话外壳应用。因此,在一个实施方案中,公开了聚碳酸酯制品,其包含聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)基材和设置在基材表面的至少一部分上的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)基材包含聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物,该组合物含有90-99.9wt.%,优选为95-99.9wt.%的聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)和0.1-10wt.%,优选为0.1-5wt.%的添加剂,所述添加剂包含加工助剂、热稳定剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂和阻燃剂中的至少一种,各自基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)包含重复的芳族碳酸酯单元和芳族酯(芳基化物)单元。碳酸酯单元是式(1)的重复单元其中r1基团的总数的至少60%是芳香族的,或每个r1含有至少一个c6-30芳香族基团。具体地,每个r1可以衍生自二羟基化合物,例如式(2)的芳族二羟基化合物或式(3)的双酚:在式(2)中,每个rh独立地为卤素原子诸如溴、c1-10烃基诸如c1-10烷基、卤素-取代的c1-10烷基、c6-10芳基或卤素-取代的c6-10芳基、且n是0至4,优选为0。在式(3)中,ra和rb各自独立地为卤素、c1-12烷氧基或c1-12烷基、并且p和q各自独立地为0至4的整数,使得当p或q小于4时,环的每个碳的化合价由氢填充。在一个实施方案中,p和q各自为0,或p和q各自为1,并且ra和rb各自为c1-3烷基、具体地为位于每个亚芳基上的羟基的间位的甲基。xa是连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基团,其中每个c6亚芳基的桥连基团和羟基取代基在c6亚芳基上彼此位于邻位、间位或对位(具体地为对位),例如,单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-或c1-18有机基团,其可以是环状或非环状的、芳族或非芳族的,且可进一步包含杂原子,例如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。例如,xa可以是取代或未取代的c3-18环烷叉基;式–c(rc)(rd)-的c1-25烷叉基、其中rc和rd各自独立地为氢、c1-12烷基、c1-12环烷基、c7-12芳基烷基、c1-12杂烷基或环状c7-12杂芳基烷基;或式–c(=re)–的基团,其中re是二价c1-12烃基。具体的二羟基化合物的一些示例性实例包括4,4’-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α’-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4’-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并对二恶英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩恶噻、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;对苯二酚;取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等。具体的二羟基化合物包括间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(“双酚a”或“bpa”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯二甲酰亚胺、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯二甲酰亚胺(还称为n-苯基酚酞双酚、“pppbp”或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(dmbpc)和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮双酚)。在一个实施方案中,聚碳酸酯单元衍生自双酚a。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)进一步包含式(4)的芳基化物(arylate)单元其中d是衍生自二羟基化合物的二价基团,并且可以是,例如,c6-20脂环族基团或c6-20芳族基团;t是二价c6-20亚芳基。在一个实施方案中,d衍生自式(2)、式(3)的二羟基芳族化合物或包含前述二羟基芳族化合物中的至少一种的组合。d和t基团理想地被含烃取代基如烷基、烷氧基或亚烷基取代基最低限度地取代。在一个实施方案中,d和t基团的总摩尔数的小于5mol%,具体地小于或等于2mol%,且仍更具体地小于或等于1mol%被含烃取代基取代,例如烷基、烷氧基或亚烷基取代基。由其衍生出式(4)的芳基化物单元中的t基团的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4’-二羧基二苯醚、4,4’-二苯甲酸,和包含前述酸中的至少一种的组合。也可以存在含有稠环的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为99:1至1:99。在一个实施方案中,芳基化物单元衍生自苯二酸(或其衍生物)与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应。在这样的实施方案中,芳基化物单元被称为间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚单元(“itr”酯单元)并且具有式(5)其中每个rf独立地为c1-10烃基,例如c1-10烷基,且u是0-4,优选为0。在一些实施方案中,碳酸酯单元和酯单元作为式(6)的嵌段存在其中rf和u如式(5)中所定义,每个r1独立地为c6-30亚芳基,m是4至100,4至50,具体地为5至30,更具体地为5至25,并且仍更具体地为10至20,并且n大于或等于1,例如3至50,具体地为5至25,且更具体地为5至20。在一个实施方案中,m为5至75,且n为3至50,或m为10至25,且n为5至20,并且间苯二甲酸酯-间苯二酚单元与对苯二甲酸酯-间苯二酚单元的摩尔比为80:20至20:80。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)的具体实例是式(6a)的聚(双酚-a碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)其中m和n如式(6)中所定义,并且n:m的摩尔比为99:1至1:99,具体地为90:10至10:90。可以存在其他碳酸酯单元、其他酯单元或其组合,基于共聚物中的单元的总摩尔数,总量为1至20mol%,例如可以存在下式的间苯二酚碳酸酯单元和下式的间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-a苯二甲酸酯单元在一个实施方案中,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)(6a)包含1至20mol%的双酚a碳酸酯单元,60-98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和任选地1至20mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-a苯二甲酸酯单元,或包含前述中的至少一种的组合,各自基于聚(碳酸酯-芳基化物酯)中的单元的总摩尔数。聚(碳酸酯-芳基化物酯)可以通过本领域已知的方法制备。例如,共聚物可由聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段制备。聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段可通过界面聚合或熔融聚合获得。除了聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)之外,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可以包括通常掺入这种类型的聚合物组合物中的各种添加剂,条件是选择添加剂以便不显著地不利地影响聚碳酸酯组合物的期望性能,特别是冲击、流动、耐化学性和美观性。添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(uv)光稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂如二氧化钛、炭黑和有机染料、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂和抗滴落剂。可以使用添加剂的组合,例如热稳定剂、脱模剂、紫外光稳定剂和阻燃剂的组合。以通常已知有效的量使用添加剂。在一个实施方案中,聚碳酸酯组合物包含不超过10wt.%或不超过5wt.%,例如0.1至10wt.%,优选为0.1至5wt.%,更优选为0.1至1wt.%的添加剂,所述添加剂包含加工助剂、热稳定剂、抗氧化剂和紫外光吸收剂中的至少一种,各自基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量。示例性热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯;磷酸酯如磷酸三甲酯,或包含前述热稳定剂中的至少一种的组合。基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,热稳定剂的用量为0.01至0.1wt.%。示例性抗氧化剂添加剂包括有机亚磷酸酯,如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代双丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺或包含前述抗氧化剂中的至少一种的组合。基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,抗氧化剂的用量为0.01至0.1wt.%。示例性紫外光吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorb5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(cyasorb531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorb1164);2,2’-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(cyasorbuv-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(uvinul3030);2,2’-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料,例如氧化钛、氧化铈和氧化锌,均具有小于或等于100纳米的粒度;或者包含前述紫外光吸收添加剂中的至少一种的组合。基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,紫外光吸收添加剂的用量为0.01至5wt.%。加工助剂包括增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。这些类型的材料之间存在相当大的重叠,其包括,苯二甲酸酯,如二辛基-4,5-环氧-六氢苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二官能或多官能芳族磷酸酯,例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp),对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚a的双(二苯基)磷酸酯;聚α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅酮油;酯,例如,脂肪酸酯,例如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲酯和亲水和疏水非离子表面活性剂的组合,该活性剂包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物,或包含前述二醇聚合物的至少一种的组合,例如在溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙-聚丙二醇共聚物;蜡,例如蜂蜡、褐煤蜡和石蜡。基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,这种材料的用量为0.1至1wt.%。如果需要,也可以存在阻燃剂。具体提到的阻燃剂包括二苯基砜磺酸钾、甲苯磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾、双酚a双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、苯氧基磷腈、或包含前述中的至少一种的组合。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可具有良好的熔体粘度,这有助于加工。在一个实施方案中,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的熔体质量流速大于10g/10分钟(g/10min)(根据astmd638-13在300℃/1.2千克(kg)下在360秒停留时间下测量的)。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可具有良好的冲击性能。例如,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物具有至少600焦耳/米(j/m)的悬臂梁缺口冲击能(根据astmd256-10在23℃下在3.2mm厚的板上测量的);大于2200兆帕斯卡(mpa)的弯曲模量(根据astmd790-17以1.27毫米/分钟(mm/min)的速度测定的);大于70mpa的拉伸强度,大于2,100mpa的拉伸模量,大于50%的拉伸伸长率(各自根据astmd638-14以50mm/min的速度测定的);和/或大于60焦耳(j)的多轴冲击(根据astmd3763-14在3.2毫米(mm)厚的板上测量的)。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可具有良好的光学性能。在一个实施方案中,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物具有小于1.5%的雾度和大于86%的总透射率(各自根据astmd1003-00,程序a,在d65照明下,使用haze-gard测试装置在具有1.0mm厚度的板上使用10度观察器(observer)测量的)。根据astmd648-16,当在具有3.2mm厚度的板上测量时,聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可具有100℃或更高的热变形温度(heatdeflectiontemperature)。聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物可以成型、成形、浇铸或模塑成基材。优选地,将聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物注塑成型以形成厚度为0.4毫米(mm)至3mm的薄壁基材。在一个实施方案中,在基材涂覆有硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层之前,将基材成型为制品的最终形状。可以装饰基材。在使用中,可以用油墨对基材表面进行印刷。在一个实施方案中,随后装饰基材的暴露表面,特别是印刷有诸如字母数字、图形、符号、标记、标识、美学设计、多色区域、或包括前述中的至少一种的组合的标记物(marking)。本领域技术人员还将理解,包括热定形、纹理化、压花、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积的常规固化和表面改性方法可以进一步应用于上述基材以改变表面外观和赋予基材附加功能。还可以使用压延或压花技术将纹理赋予基材。在一个实施方案中,基材可以通过一对辊之间的间隙,其中至少一个辊在其上具有压花图案,以将压花图案转印(transfer)到基材的表面。纹理可用于控制光泽度或反射。当根据astmd3363-00以1,000克(g)力测量时,基材可具有hb或更硬的铅笔硬度,这本身可能不满足某些移动电话外壳应用的严格抗划伤抗性要求。发明人发现,将硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料施用到含有聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的基材上显著改善基材的耐刮擦性,而不会不利地影响基材的期望性能。硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料由包含辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯的涂料组合物形成,当存在聚硅氧烷部分时,该涂料组合物也称为硅酮改性的聚氨酯丙烯酸酯。辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯可包括(i)多异氰酸酯;(ii)具有至少一个硅氧烷基团和第一异氰酸酯反应性基团的化合物;和(iii)具有第二异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的反应产物。第一和第二异氰酸酯反应性基团可以相同或不同。多异氰酸酯组分(i)可以基本上是非芳族的,并且基于多异氰酸酯组分的总重量,含有小于5%,具体地小于1%,更具体地为0wt.%的芳族基团。例如,可以使用4-20个碳原子的非芳族多异氰酸酯。饱和脂族多异氰酸酯包括但不限于,异佛尔酮二异氰酸酯;二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯;1,4-四亚甲基二异氰酸酯;1,5-五亚甲基二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯;1,7-七亚甲基二异氰酸酯;1,8-八亚甲基二异氰酸酯;1,9-九亚甲基二异氰酸酯;1,10-十亚甲基二异氰酸酯;2,2,4-三甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯;2,2’-二甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯;3-甲氧基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯;3-丁氧基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯;ω,ω’-二丙醚二异氰酸酯;1,4-环己基二异氰酸酯;1,3-环己基二异氰酸酯;三甲基六亚甲基二异氰酸酯;或包含前述中的至少一种的组合。也可以使用芳族多异氰酸酯。具体的芳族多异氰酸酯包括邻二异氰酸根合苯(o-diisocyanatobenzene)、间二异氰酸根合苯(m-diisocyanatobenzene)、对二异氰酸根合苯(p-diisocyanatobenzene)、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷(bis(4-isocyanatophenyl)methane)、甲苯二异氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-二异氰酸根合联苯(3,3'-dichloro-4,4'-diisocyanatobiphenyl)、三(4-异氰酸根合苯基)甲烷(tris(4-isocyanatophenyl)methane)、1,5-二异氰酸根合萘(1,5-diisocyanatonaphthalene)、氢化甲苯二异氰酸酯、1-异氰酸根合甲基-5-异氰酸根合-1,3,3-三甲基环己烷(1-isocyanatomethyl-5-isocyanato-1,3,3-trimethylcyclohexane),或包含前述中的至少一种的组合。化合物(ii)具有至少一个硅氧烷基团和异氰酸酯反应性基团。优选地,化合物(ii)是具有最多达100个硅氧烷单元的聚硅氧烷。聚硅氧烷可以是聚二烷基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚(烷基苯基硅氧烷)、其共聚物、或包含前述中的至少一种的组合。烷基可以相同或不同,并且可以具有1至10个碳原子、1至6个碳原子、1至3个碳原子或1个碳原子。异氰酸酯反应性基团可以末端定位或沿硅氧烷主链定位。可能的异氰酸酯反应性基团的实例包括-oh、-sh、-nh2和-nhr,其中r是c1-4烷基。优选地,异氰酸酯反应性基团是羟基(-oh)。化合物(iii)可以是能够提供丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯末端的单体(也称为“封端单体”)。单体含有异氰酸酯反应性基团如-oh、-sh、-nh2和-nhr,其中r是c1-4烷基。在一个实施方案中,化合物(iii)是具有-oh基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可用作封端单体的特定羟基封端的化合物包括但不限于丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯,例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯等。具体提及丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。涂料组合物还可含有每个稀释剂分子具有一个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯部分的反应性稀释剂。反应性丙烯酸酯单体稀释剂可以是单-、二-、三-、四-或五官能的。在一个实施方案中,使用双官能单体以获得期望的涂层柔性和粘附性。单体可以是直链或支链烷基;环状的;或部分芳香族的。反应性单体稀释剂还可包含单体的组合,总的来说(onbalance),这导致涂料组合物的合适粘度,其固化以形成具有期望性能的硬的柔性涂层。反应性稀释剂的实例包括但不限于,c6-12烃二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯如1,6-己二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯;三丙二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯;新戊二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯;新戊二醇丙氧基化物二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯;新戊二醇乙氧基化物二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯;2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;烷氧基化脂肪族(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯;十二烷基(甲基)丙烯酸酯、异癸基(甲基)丙烯酸酯,异冰片基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯;和包含前述中的至少一种的组合。在一个实施方案中,特定的反应性稀释剂是1,6-己二醇二丙烯酸酯(hdoda)(单独地或与另一种单体组合)。硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料组合物还包含溶剂,例如水,或支链或直链c1-12醇、醚醇、二醇、多元醇或醚-乙酸酯,或可与这些醇混溶的其他c1-12有机溶剂。任选地,涂料组合物可进一步包含含有丙烯酸酯官能团的环氧丙烯酸酯低聚物,具体地,1至5个,更具体地,1至3个丙烯酸酯官能团。在25℃下,环氧丙烯酸酯低聚物的粘度可小于或等于500厘泊(cps),具体地,小于或等于300cps,更具体地,小于或等于275cps,且仍更具体地,小于或等于250cps。涂料组合物还可包含任选的聚合引发剂,例如光引发剂。通常,如果要通过紫外光固化涂料组合物,则使用光引发剂;如果要通过电子束固化涂料组合物,则涂料组合物可基本上不含光引发剂。当涂料组合物通过紫外光固化时,光引发剂可提供合理的固化速度而不会引起涂料组合物的过早凝胶化。此外,它可以在不干扰固化涂层材料的光学清晰度的情况下使用。此外,光引发剂可以是热稳定的,不黄变的和高效的。光引发剂可包括但不限于以下物质:羟基环己基苯基酮;羟基甲基苯基丙酮;二甲氧基苯基苯乙酮;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1;1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮;1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮;4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮;二乙氧基苯乙酮;2,2-二仲丁氧基苯乙酮;二乙氧基苯基苯乙酮;双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4-,4-三甲基戊基氧化膦;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦;2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦;或包含前述中的至少一种的组合。可替代地或另外地,涂料组合物可包括聚合引发剂或可包括在热活化下促进聚合的基于过氧基的引发剂。有用的过氧引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化甲基乙基酮、过氧化月桂酰、过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、叔丁基苯过氧化氢、过辛酸叔丁酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-己-3-炔、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、α,α’-双(叔丁基过氧化-间-异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、过氧化二枯基、间苯二甲酸二叔丁基过氧化物)、叔丁基过氧苯甲酸酯、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷、2,2-双(叔丁基过氧化)辛烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、二(三甲基甲硅烷基)过氧化物、三甲基甲硅烷基苯基三苯基甲硅烷基过氧化物等,以及包含前述聚合引发剂中的至少一种的组合。涂料组合物可任选地进一步包含添加剂,其选自阻燃剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线稳定剂、染料、着色剂、抗静电剂等,或包含前述添加剂中的至少一种的组合,只要它们不会有害地影响涂料组合物的聚合。本领域技术人员可以进行特殊添加剂及其量的选择。涂料组合物可通过诸如辊涂、喷涂、浸涂、刷涂、流涂或包含前述涂覆技术中的至少一种的组合的技术施加到基材上。一旦涂覆,将硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯层干燥以形成未固化的涂层。未固化的涂层可以热固化,或通过光引发固化。在一个实施方案中,在施加硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料组合物之前,将底漆层设置在待涂覆的基材上。有用的底漆层包括基于共聚物的那些,该共聚物包含(甲基)丙烯酸c1-12烷基酯、(甲基)丙烯酸、取代的甲基丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟烷基酯、硅烷取代的甲基丙烯酸酯包括烷氧基硅烷取代的甲基丙烯酸酯,环氧取代的甲基丙烯酸酯等。可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其他非(甲基)丙烯酸酯单体,包括苯乙烯、c1-12烯烃、c1-12乙烯基醚、c1-12(甲基)丙烯酰胺、甲基(丙烯腈)等。在另一个实施方案中,在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层和基材之间没有底漆层;并且硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层与基材表面直接物理接触。在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层和基材之间可存在氢键。聚碳酸酯制品的总厚度可以最高达到并且甚至超过数毫米。更具体地,聚碳酸酯制品可具有0.5mm至4mm的厚度(例如,量规(gage))。硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度可以变化,并且可以是聚碳酸酯制品总厚度的1%至20%或1至10%。在一个实施方案中,硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度大于8微米,例如大于或等于8微米至小于30微米,或者大于或等于12微米至小于30微米,例如8至20微米,10至18微米,或10至16微米。认为,当硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度等于或小于8微米时,当根据astmd3363-00在1,000g力下测量时,制品可能不具有2h或更硬的铅笔硬度。当硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度等于或大于30微米时,涂层可能不利地影响制品的其他期望性能,例如抗冲击性。在一个实施方案中,硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度为10微米至18微米;并且在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层上根据astmd3363-00以1,000g力测量时,聚碳酸酯制品的铅笔硬度为3h至4h。本文公开的制品可具有优异的耐刮擦性。铅笔硬度是测试耐刮擦性的标准方法。铅笔芯(pencillead)具有不同的硬度等级。铅笔的标准硬度为(最硬到最软)6h、5h、4h、3h、2h、h、f、hb、b、2b、3b、4b、5b和6b。当铅笔芯被拉过样品表面时,软铅可能不会刮伤样品,而硬铅可能会划伤样品。然后,可以通过将刮擦表面的铅笔芯的硬度来评定样品。在一个实施方案中,当涂层的厚度大于或等于8微米时本文所公开的聚碳酸酯制品的铅笔硬度为2h或更硬,或当涂层的厚度大于8微米,大于或等于10微米,或大于或等于12微米时,铅笔硬度为3h或更硬(各自在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层上根据astmd3363-00铅笔硬度试验在1,000g力下测定)。如本文所用,铅笔硬度为2h或更硬意味着硬度为2h或更硬的铅笔芯将刮擦硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层。铅笔硬度为3h或更硬意味着硬度为3h或更硬的铅笔芯将刮擦硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层。该制品在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层和基材之间可以具有优异的粘附性。如本文所用,“交叉阴影带测试(crosshatchtapetest)”是确定基材和涂层之间的粘附强度的测试。交叉阴影带测试按照astmd3359-09的程序进行。根据该程序,基于粘附性测试结果,粘附强度可分为0b、1b、2b、4b、4b或5b,其中0b等级表示最差粘附强度,且5b等级表示最佳粘附强度。在一个实施方案中,如本文所公开的制品表现出基于astmd3359-09的级别5b的交叉阴影带测试等级。在一些实施方案中,制品可以是消费者电子设备的组件如游戏设备,例如游戏控制台、游戏控制器或便携式游戏设备;移动电话,例如蜂窝电话或智能手机;电视机;计算机,例如个人计算机、平板计算机或膝上型计算机;个人数字助理;便携式媒体播放器如便携式音乐播放器;数码相机;电器;电动工具;机器人;玩具;贺卡;或家庭娱乐系统,例如扬声器或条形音箱(soundbar)。在一些实施方案中,制品可以是用于适配器、手机、智能电话、gps设备、膝上型计算机、平板计算机、电子阅读器、复印机或太阳能设备的电子外壳。通过下面实施例例示上述和其他特征。在实施例中,除非另有说明,否则组分的百分比(%)是基于组合物总重量的重量百分比。实施例实施例中使用的材料在表1和2中描述,并且进行的标准测试总结在表3中。表1.表2.组分单位基于itr-pc的组合物基于bpa-pc的组合物itr-pcwt.%99.81bpa-pcwt.%99.65irgafos168wt.%0.040.05petswt.%0.150.3表3.使用胶布贴(taped)在称重1,000g的1cm×1cm部件上的等级0000钢丝绒测试钢丝绒耐刮擦性(steelwoodscratchresistance)。在待测样品的涂覆表面上来回摩擦钢丝绒侧面2500个循环。用肉眼观察钢丝绒摩擦表面的划痕。对于没有划痕的样品,结果报告为“通过”,或者对于具有划痕缺陷的样品,结果报告为“失败”。共混、挤出和成型条件如下制备组合物。使用一种初级聚合物粉末作为载体,将所有固体添加剂(例如,稳定剂、着色剂、固体阻燃剂)作为浓缩物离线干混,并通过重力进料器饥饿进料(starve-fed)到挤出机的进料喉中。剩余的聚合物也通过重力进料器饥饿进料到挤出机的进料喉中。本领域技术人员将认识到,该方法不限于这些温度或处理设备。所有材料的挤出在37mmtoshibatem-37bs同向旋转双螺杆挤出机(长度与直径(l/d)之比为40.5/1)上进行,真空口位于模面(dieface)附近。挤出机有9个区域,其设定温度为0℃(进料区)、50℃(区域1)、100℃(区域2)、240℃(区域3至5)和250-260℃(区域4至8)。螺杆速度为400转/分钟(rpm),且生产量为50千克/小时(kg/hr)。本领域技术人员将认识到,该方法不限于这些温度或处理设备。将该组合物在100吨的模塑机上在100-110℃下干燥4小时后模塑,该模塑机具有32mm螺杆,在270-280℃的温度下操作,模具温度为50-80℃。本领域技术人员将认识到,该方法不限于这些温度或处理设备。实施例1和2实施例例示了表2中所示的基于itr-pc的组合物的物理和光学性质。实施例还示出了硅酮聚氨酯丙烯酸酯(sua)涂覆的itr-pc样品的抗刮擦和抗磨损性能。测试表2中所示的基于itr-pc的组合物的流动、热、冲击和光学性质。结果如表4所示。用含有溶剂、光引发剂和硅酮改性的聚氨酯丙烯酸酯sua-1或suv-2的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料组合物涂覆表2中所示的itr-pc组合物的模塑样品(“基材”)。将涂覆的样品加热以除去溶剂,随后在uv下固化涂层。评估涂覆样品的抗刮擦性能和抗磨损性能。结果如表5所示。表4.表5.基于itr-pc的组合物实施例1实施例2涂覆前的铅笔硬度hbhb在ua涂覆后的铅笔硬度@4μm涂层厚度h@8μm涂层厚度2h2h@12μm涂层厚度3h4h@18μm涂层厚度4h4hua涂覆后的钢丝绒测试(2,500次循环)@12μm-18μm涂层厚度通过通过粘附性5b通过通过结果表明基于itr-pc的组合物具有平衡的机械和光学性质。如表4所示,基于itr-pc的组合物具有高于600j/m的缺口悬臂梁冲击(根据astmd256-10在样品厚度为3.2mm下测定的),且mai为69.7j(根据astmd3763-14在样品厚度为3.2mm下测定的)。组合物的透射率和雾度分别为87.8%和1.2%(各自根据astmd1003-00,程序a,在d65照明下,使用haze-gard测试装置在具有1.0mm厚度的板上10度观察器测量的)。在没有任何涂层的情况下,基于itr-pc的组合物的模塑样品具有hb的铅笔硬度(根据astmd3363-00在1kg力下测量的),这意味着具有hb或更硬的硬度的铅笔芯将刮擦模塑样品。使用厚度为8微米的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层,涂覆样品的铅笔硬度可以提高到2h(根据astmd3363-00在1kg力下测量的),这意味着硬度为2h或更硬的铅笔芯将刮擦涂覆样品上的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层。当涂层厚度增加时,铅笔硬度增加。如表5所示,当硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度为12微米时,涂覆样品的铅笔硬度可进一步提高至针对sua-1的3h或针对sua-2的4h(根据astmd3363-00在1kg下测量的)。此外,硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂覆的样品可以通过2,500次循环的钢丝绒测试。此外,基于astmd3359-09,涂覆样品具有等级5b的交叉阴影带测试等级。比较实施例3比较实施例说明了不同基材材料对涂覆制品的铅笔硬度的影响。表6比较了表2中所示的基于itr-pc的组合物的模塑样品与表2中所示的基于bpa-pc的组合物的模塑样品的铅笔硬度(在两者均涂覆具有相同厚度的相同硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯(sua-1)涂层,并且以与实施例1中所述相同的方式涂覆之后)。如表6所示,涂层厚度为12微米(μm)的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂覆的itr-pc样品具有3h的铅笔硬度。相比之下,基于bpa-pc的样品,当涂覆有相同的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层并且具有12微米(μm)的相同厚度时,具有f的铅笔硬度。结果表明并非所有聚碳酸酯组合物都能实现2b或更硬的铅笔硬度,即使在涂覆具有相同涂层厚度的相同硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层时。结果还显示了itr-pc和硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层之间的协同作用。实施例1从铅笔硬度为hb(无涂层)提高到铅笔硬度为3h(带涂层);即,越过(past)f、h和2h的铅笔硬度。比较实施例3从铅笔硬度为b(无涂层)提高到铅笔硬度为f(带涂层);即,越过hb的铅笔硬度。因此,实施例1中大幅提高即4个等级,是出乎意料的。表6.实施例1比较实施例3基材基于itr-pc的组合物基于bpa-pc的组合物涂层sua-1sua-1涂层厚度12μm12μm涂覆前的铅笔硬度hbb涂覆后的铅笔硬度3hf比较实施例4比较实施例说明了涂覆材料对涂覆制品的铅笔硬度的影响。表7比较了涂有不同涂层的表2的基于itr-pc的组合物的模塑样品的粘附性和抗刮擦性。如表7所示,当用硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯(sua-1)涂覆时,基于itr-pc的组合物的模塑样品具有3h的铅笔硬度。此外,涂覆样品通过钢丝绒测试(2,500次循环)。此外,基于astmd3359-09,涂覆样品具有等级5b的交叉阴影带测试等级。这种等级是根据astmd3359测定的最高等级,表明聚氨酯丙烯酸酯涂层和itr-pc基材之间具有优异的粘附性.相比之下,聚氨酯丙烯酸酯(无硅氧烷改性)涂覆的itr-pc样品具有仅h的铅笔硬度。另外,涂覆的样品,比较实施例4,未通过钢丝绒测试。此外,聚氨酯丙烯酸酯(无硅氧烷改性)涂覆的itr-pc样品不符合5b等级的要求的交叉阴影带测试等级。结果表明,与其他涂层相比,硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层对基于itr-pc的组合物的耐刮擦性提供了更显著的改进。此外,硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料和基于itr-pc的组合物之间的粘附性优于其他涂料与相同的itr-pc组合物之间的粘附性。表7实施例1比较实施例4基材基于itr-pc的组合物基于itr-pc的组合物涂层材料sua-1ua涂层厚度12μm12μm涂覆后的铅笔硬度3hh钢丝绒测试,涂覆后,2500次循环通过失败粘附性,5b通过失败进一步包括在本公开中的是以下具体方面,这些方面不一定限制权利要求。方面1.一种聚碳酸酯制品,包括:包含聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的基材,其包含基于聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物的总重量,90至99.9wt.%,优选为95至99.9wt.%的聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯),和0.1至10wt.%,优选为0.1至5wt.%的添加剂,所述添加剂包含加工助剂、热稳定剂、抗氧化剂和紫外光吸收剂中的至少一种;和设置在基材表面的至少一部分上的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层,所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度大于或等于8微米;其中,当根据astmd3363-00在硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层上以1,000克力测量时,所述聚碳酸酯制品的铅笔硬度为2h或更硬。任选地,所述聚碳酸酯制品通过使用胶布贴在称重1,000g力的1cm×1cm部件上的等级0000钢丝绒的2,500次循环的钢丝绒耐刮擦性测试。方面2.如方面1所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度大于8微米至小于30微米。方面3.如方面1或方面2所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层的厚度为10微米至18微米;并且在所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层上根据astmd3363-00以1,000g力测量时,所述聚碳酸酯制品的铅笔硬度为3h至4h。方面4.如方面1至3中任一项所述的聚碳酸酯制品,基于astmd3359-09显示出等级5b的交叉阴影带测试等级。方面5.如方面1至4中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)包含双酚a碳酸酯单元和式(5)的芳基化物酯单元其中rf各自独立地为c1-10烃基,且u为0至4,优选为0。方面6.如方面5所述的聚碳酸酯制品,其中所述聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)包含1-20mol%的双酚a碳酸酯单元,60-98mol%的所述式(5)的芳基化物酯单元,其中u为0,和任选地,1-20mol%的间苯二酚碳酸酯单元,间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯苯二甲酸酯单元,或其组合。方面7.如方面1至6中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物具有以下性质中的一种或多种:当根据astmd3363-00在1,000g力下测量时,铅笔硬度为hb或更硬;熔体质量流速大于10g/10min(根据astmd638-14在300秒停留时间在300℃/1.2kg下测量的);热变形温度为100℃或更高(如根据astmd648-16,在3.2mm厚度的板上测量的);雾度小于1.5%,且总透射率大于86%(各自根据astmd1003-00,程序a,在d65照明下,10度观察器,在厚度为1.0mm的板上,使用haze-gard测试装置测量的);悬臂梁缺口冲击能量为至少600j/m(根据astmd256-10在3.2mm厚度的板上在23℃下测量的);弯曲模量大于2200mpa(根据astmd790-17以1.27mm/min的速度测定的);拉伸强度大于70mpa,拉伸模量大于2100mpa,拉伸伸长率大于50%(各自根据astmd638-14以50mm/min的速度测定的);或大于60j的多轴冲击(根据astmd3763-14在3.2mm厚度的板上测量的)。方面8.如方面1至7中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层由包含辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯和光引发剂的涂料组合物形成。方面9.如方面1至8中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述辐射可聚合的聚氨酯丙烯酸酯涂层包含(i)多异氰酸酯;(ii)具有至少一个硅氧烷基团和第一异氰酸酯反应性基团的化合物;和(iii)具有第二异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的反应产物,优选地所述第一和第二异氰酸酯反应性基团独立地为-oh、-sh、-nh2或-nhr,其中r为c1-4烷基。方面10.如方面1至8中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层为所述聚碳酸酯制品的总厚度的1%至20%。方面11.如方面1至10中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述制品的厚度为0.5毫米至4毫米或0.5毫米至3毫米。方面12.如方面1至11中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层与所述基材直接物理接触。方面13.如方面1至12中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层通过氢键与所述基材键合。方面14.如方面1至11中任一项所述的聚碳酸酯制品,还包括设置在所述基材和所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂层之间的底漆层。方面15.如方面1至14中任一项所述的聚碳酸酯制品,其中所述聚碳酸酯制品是选自游戏设备、移动电话、全球定位系统、电视机、计算机、个人数字助理、电子阅读器、复印机、便携式媒体播放器、数码相机、电器、电动工具、机器人、玩具、或家庭娱乐系统的消费电子设备的组件。方面16.一种用于形成方面1至15中任一项所述的涂覆制品的方法,包括用硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料组合物涂覆所述基材以形成涂覆基材,其中所述硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯涂料组合物包含固化剂、溶剂、辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯。方面17.如方面16所述的方法,其中涂覆所述基材包括流涂或浸涂。方面18.如方面16或方面17所述的方法,还包括加热所述涂覆的基材以除去溶剂,并在紫外光下固化所述辐射可聚合的硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯。方面19.如方面16至18中任一项所述的方法,其中所述固化剂包含光引发剂,优选地其中所述光引发剂包含羟基环己基苯基酮,羟基甲基苯基丙酮,二甲氧基苯基苯乙酮,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1,1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮,1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮,4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮,二乙氧基苯乙酮,2,2-二仲丁氧基苯乙酮,二乙氧基苯基苯乙酮,双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4-,4-三甲基戊基氧化膦,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦中的至少一种。方面20.如方面16至19中任一项所述的方法,还包括模塑、挤出、浇铸或成型所述聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)组合物以形成所述基材。除非上下文另有明确规定,否则单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“该(the)”包括复数指示物。“或”表示“和/或”,除非上下文另有明确说明。除非另外定义,否则本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。“前述一种或多种”意指至少一种所列材料。除非本文另有说明,否则对标准、法规、测试方法等的任何提及均是指截止于2018年1月1日有效的标准、法规、指导或方法。所有引用的专利、专利申请和其它参考文献都通过引用其全部内容并入本文。然而,如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语相矛盾或冲突,则本申请中的术语优先于并入的参考文献中的冲突术语。尽管已经出于说明的目的阐述了典型的实施方案,但前述描述不应被视为对本文范围的限制。因此,在不脱离本文的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以想到各种修改、改编和替代。当前第1页1 2 3 
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