本发明涉及废气处理技术领域，尤其涉及一种降解甲醛、苯酚混合废气的微生物复合菌剂及应用。
背景技术：
在化工生产过程中，甲醛、苯酚是生产主要原料，有毒且易挥发，在使用过程中甲醛、苯酚会挥发出混合废气，挥发出来的混合废气严重影响人类的身体健康。
目前该废气处理多采用水吸收和活性炭吸附的方法，但存在处理效果不理想、运行管理繁琐、运行费用高问题，因此需要另外寻求途径解决，针对于此，市面出现采用生物法处理废气，如采用各种菌剂等处理废气，效果较好，但存在处理时间长的问题，导致效率低，需要改进。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种降解甲醛、苯酚混合废气的微生物复合菌剂，以解决上述问题。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种降解甲醛、苯酚混合废气的微生物复合菌剂，
在进一步优化中，恶臭假单胞菌30％，枯草芽孢杆菌35％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌10％，乳酸链球菌5％。
在进一步优化中，恶臭假单胞菌20％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌15％。
在进一步优化中，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌17％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌13％。
在进一步优化中，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌18％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌12％。
在进一步优化中，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌20％，乳酸链球菌5％。
上述微生物复合菌剂在生物滴滤装置中处理甲醛、苯酚混合废气时，20s时间即可去除90％以上的甲醛及苯酚，达到国家排放标准，极大地提高处理效率。
本发明并提供上述微生物复合菌剂的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)取样和准备培养基
取活性污泥作为接种物，将活性污泥用无菌水梯度稀释后获得样品稀释液，备用，配置好以甲醛、苯酚为碳源的选择培养基；
(2)菌种分离
取样品稀释液均匀涂布在选择培养基上，接种后倒置放入恒温恒湿培养箱内培养，48h后进行取样观察；
(3)菌株筛选
挑选出步骤(2)分离出的不同形态的单菌落分别接种于平板选择培养基上，倒置放入恒温恒湿培养箱内培养，培养48h后长出的菌落按照上述筛选方法继续选择培养2次，然后对选取5种长势较好的不同形态的单菌落进行斜面划线培养，并编号保存
(4)菌株鉴定
对保存的菌落进行脂肪酸鉴定，获得优势菌种种类；
(5)复合菌剂制备
将步骤(3)筛选出的5株菌株分别进行扩大培养，对培养得到的高浓度菌株培养液进行高速冷冻离心，离心温度为4℃，获得浓缩菌液，加入保护剂混匀，进行真空冷冻干燥得到单一菌剂，将单一菌剂按照一定比例混合制得所述处理甲醛、苯酚的微生物复合菌剂。
其中，选择培养基成分包括：甲醛6-12ml/l、苯酚6-12ml/l、磷酸氢二钠2g/l、磷酸二氢钾1g/l、硫酸铵0.5g/l、七水硫酸镁0.2g/l、琼脂15g/l、微量元素，ph为6.8-7.5。
其中微量元素：feso4·7h2o-0.012g/l，mnso4·7h2o-0.003g/l，znso4·7h2o-0.003g/l，coso4·7h2o-0.001g/l。
其中，步骤(2)和(3)中所述培养温度为30℃，湿度为90％。
其中，步骤(5)中所用扩大培养基为：胰蛋白胨大豆肉汤30g，琼脂15g，蒸馏水1l，调节ph为7.0。
其中，步骤(5)中所述保护剂为5％甘油，加入量与浓缩菌液体积相同。
其中，步骤(5)中所述扩大培养的培养温度30℃，摇床速度150r/min，培养时间为24-48h。
通过上述方法制备微生物复合菌剂，培养成本低，流程短。
本发明同时提供上述微生物复合菌剂在降解甲醛、苯酚混合废气中的应用。
具体而言，将上述微生物复合菌剂接种到生物滴滤装置的生物填料中，然后将甲醛、苯酚混合废气通过生物滴滤装置，微生物复合菌剂接种量为生物滴滤装置水箱中循环水质量的5％-10％。
本发明的有益效果：本发明按照一定比例混合恶臭假单胞菌、枯草芽孢杆菌、蜡样芽孢杆菌、醋酸钙不动杆菌及乳酸链球菌制得微生物复合菌剂，能在极短时间去除甲醛、苯酚，达到国家排放标准。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详述，以使本发明技术方案更易于理解和掌握。
1、菌剂制备
实施例1
制备微生物复合菌剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)取样和准备培养基
取活性污泥作为接种物，将活性污泥沉降30min，取50ml的浓底泥用无菌水分别制作10-7、10-8、10-9梯度稀释液，备用，配置好以甲醛、苯酚为碳源的选择培养基；
所述选择培养基成分为：甲醛12ml/l、苯酚12ml/l、磷酸氢二钠2g/l、磷酸二氢钾1g/l、硫酸铵0.5g/l、七水硫酸镁0.2g/l、琼脂15g/l，微量元素：feso4·7h2o-0.012g/l，mnso4·7h2o-0.003g/l，znso4·7h2o-0.003g/l，coso4·7h2o-0.001g/l，ph为6.8-7.5；
(2)菌种分离
取10-7、10-8、10-9梯度稀释液分别吸取1ml均匀涂布在平板选择培养基上，接种后的稀释液用专用灭菌涂布棒涂均匀，并倒置放入恒温恒湿培养箱内培养，培养温度为30℃，湿度为90％，48h后进行取样观察；
(3)菌株筛选
挑选出步骤(2)分离出的不同形态的单菌落分别接种于平板选择培养基上，倒置放入恒温恒湿培养箱内培养，培养48h后长出的菌落按照上述筛选方法继续选择培养2次，然后对选取5种长势较好的不同形态的单菌落进行斜面划线培养，并编号保存；
(4)菌株鉴定
对保存的菌落进行脂肪酸鉴定，鉴定方法依据midi脂肪酸鉴定系统提供的萃取、鉴定方法，获得的5株菌株分别为；恶臭假单胞菌，枯草芽孢杆菌，蜡样芽孢杆菌，醋酸钙不动杆菌，乳酸链球菌。
(5)复合菌剂制备
将步骤(3)筛选出的4株菌株分别进行扩大培养，培养温度30℃，摇床速度150r/min，培养时间为24-48h，对培养得到的高浓度菌株培养液进行高速冷冻离心，离心温度为4℃，获得浓缩菌液，加入保护剂混匀，进行真空冷冻干燥得到单一菌剂，将单一菌剂按照质量份计算，恶臭假单胞菌30％，枯草芽孢杆菌35％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌10％，乳酸链球菌5％，混合制得降解甲醛、苯酚混合废气的微生物复合菌剂；
其中扩大培养基为：胰蛋白胨大豆肉汤30g，琼脂15g，蒸馏水1l，调节ph为7.0；保护剂为：5％甘油，加入量与浓缩菌液体积相同。
实施例2
与实施例1相比，微生物复合菌剂，按如下质量份混合制备，恶臭假单胞菌20％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌15％。
实施例3
与实施例1相比，微生物复合菌剂，按如下质量份混合制备，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌17％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌13％。
实施例4
与实施例1相比，微生物复合菌剂，按如下质量份混合制备，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌18％，醋酸钙不动杆菌15％，乳酸链球菌12％。
实施例5
与实施例1相比，微生物复合菌剂，按如下质量份混合制备，恶臭假单胞菌25％，枯草芽孢杆菌30％，蜡样芽孢杆菌20％，醋酸钙不动杆菌20％，乳酸链球菌5％。
对比例1
通过实施例1中制备方法制备单一恶臭假单胞菌菌种的菌剂。
对比例2
通过实施例1中制备方法制备单一枯草芽孢杆菌菌种的菌剂。
对比例3
通过实施例1中制备方法制备单一蜡样芽孢杆菌菌种的菌剂。
对比例4
通过实施例1中制备方法制备单一醋酸钙不动杆菌菌种的菌剂。
对比例5
通过实施例1中制备方法制备单一乳酸链球菌菌种的菌剂。
2、处理测试
在山东章丘一化工厂实地测试上述实施例及对比例中制备的菌剂，具体而言，分别将上述菌剂接种挂膜到生物滴滤装置的生物填料中，本测试中，生物滴滤装置为生物滴滤塔，生物填料为火山岩，接种量为生物滴滤塔水箱中循环水质量的5％，10％，本实施例中，从生物滴滤塔废气入口通入废气，流量为30l/min，废气中甲醛浓度在280-320mg.m-3，苯酚浓度在280-320mg.m-3之间，水箱中水的温度为30℃，在停留时间为0-25s期间检测生物滴滤塔出口处废气甲醛、苯酚的含量，如表1-表6所示。
表1：对比例1-5中微生物复合菌剂处理甲醛效率(停留时间20s，接种量10％)
表2：对比例1-5中微生物复合菌剂处理苯酚效率(停留时间20s，接种量10％)
表3：实施例1-5中微生物复合菌剂处理甲醛效率(停留时间0-25s,接种量5％)
表4：实施例1-5中微生物复合菌剂处理苯酚效率(停留时间0-25s，接种量5％)
表5：实施例1-5中微生物复合菌剂处理甲醛效率(停留时间0-25s，接种量10％)
表6：实施例1-5中微生物复合菌剂处理苯酚效率(停留时间0-25s，接种量10％)
从上述表1-6中可以看出，接种有本微生物复合菌剂的生物滴滤塔在甲醛、二甲苯混合废气进入20s后即可除掉90％以上的废气，达到国家排放标准，大幅降低废气处理时间，提高处理效率，值得推广应用。
当然，以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。