用于防治无脊椎害虫的间二酰胺化合物的制作方法

用于防治无脊椎害虫的间二酰胺化合物1.相关申请的交叉引用2.本技术要求于2018年11月26日提交的美国临时申请第62/771,414号的权益。
技术领域：
：3.本公开涉及适用于农学和非农学用途的某些二酰胺化合物、它们的n‑氧化物、盐和组合物，以及使用它们来防治农学和非农学环境中的无脊椎害虫诸如节肢动物的方法。
背景技术：
：：4.防治无脊椎害虫对于实现高作物效率极为重要。无脊椎害虫对生长和储存的农作物造成的损害，会导致生产力显著降低并从而导致消费者成本增加。在林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存的食物和纤维产品、牲畜、家居用品、草皮、木制品以及公共和动物健康中，防治无脊椎害虫也很重要。许多产品市售可得以用于这些目的，但仍需要更有效、成本更低、毒性更低、环境更安全或具有不同作用部位的新化合物。技术实现要素：5.本公开涉及式1的化合物、其n‑氧化物和盐，以及包含它们的组合物以及它们用于防治无脊椎害虫的用途：[0006][0007]其中[0008]r1为h、f、cl、br、i、ch3或cf3；[0009]r2为f、cl、br、i、ch3或cf3；[0010]r3和r4各自独立地为h或c1‑c3烷基；[0011]q为苯基、噻吩基、呋喃基、吡啶基或萘基，各自未被取代或被1至3个r10取代；[0012]x为o或s；[0013]y为o或s；[0014]r5为h、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14或s(o)nr15；或c1‑c6烷基、c3‑c6环烷基、c2‑c6烯基或c2‑c6炔基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0015]a1为cr9a或n；[0016]a2为cr9b或n；[0017]r6a为h、卤素、氰基、硝基、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0018]r6b为h、卤素、氰基、硝基、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0019]l为c1‑c2亚烷基，其未被取代或被1或2个c1‑c3烷基取代；[0020]r7为h、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14或s(o)nr15；或c1‑c6烷基、c3‑c6环烷基、c2‑c6烯基或c2‑c6炔基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0021]r8为h、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；或苯基、5或6元杂环芳环或3至7元杂环非芳环，每个环含有选自碳原子和至多2个独立地选自一个氧原子、一个硫原子和至多2个氮原子的杂原子的环成员，其中至多2个碳原子环成员独立地选自c(＝o)和c(＝s)并且硫原子环成员选自s、s(o)或s(o)2，每个环未被取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0022]各rx独立地为卤素、氰基、硝基、羟基、c1‑c6烷基、c1‑c6卤代烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c6烷氧基、c1‑c6卤代烷氧基、c(o)or11、c(o)nr12r13、nr12r13、c(o)r14、s(o)nr15或so2nr12r13；[0023]r9a为h、卤素、氰基、硝基、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0024]r9b为h、卤素、氰基、硝基、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；[0025]各r10独立地为卤素、氰基、硝基、c(o)or11、c(o)nr12r13、c(o)r14、nr12r13、or16、s(o)nr15或so2nr12r13；或c1‑c6烷基、c2‑c6烯基、c2‑c6炔基、c3‑c7环烷基或c4‑c8环烷基烷基，各自未被取代或被至少一个rx取代；并且当两个r10连接到相邻的碳原子时，所述两个r10可以与它们连接的碳原子一起形成3至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个独立地选自两个氧原子、一个硫原子和至多2个氮原子的杂原子的环成员，其中至多2个碳原子环成员独立地选自c(＝o)和c(＝s)并且硫原子环成员选自s、s(o)或s(o)2，所述环未被取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基和c1‑c4卤代烷氧基；[0026]各r11独立地为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基、c3‑c6环烷基或c3‑c6卤代环烷基；或苯基，其未取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0027]各r12独立地为h、c1‑c6烷基、c1‑c4卤代烷基、c(o)r17或s(o)2r17；或苯基或5或6元杂环芳环，各自未被取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0028]各r13独立地为h、c1‑c6烷基或c1‑c4卤代烷基；或[0029]r12和r13与它们连接的氮原子一起形成3至7元环，所述环包含选自碳原子和至多2个独立地选自一个氧原子、一个硫原子和至多2个氮原子的杂原子的环成员，其中至多2个碳原子环成员独立地选自c(＝o)和c(＝s)并且硫原子环成员选自s、s(o)或s(o)2，所述环未被取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0030]各r14独立地为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基、c3‑c6环烷基或c3‑c6卤代环烷基；或苯基，其未取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0031]各r15独立地为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基、c3‑c6环烷基或c3‑c6卤代环烷基；或苯基，其未取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0032]各r16独立地为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基、c3‑c6环烷基或c3‑c6卤代环烷基；或苯基，其未取代或被至少一个独立地选自以下中的取代基取代：卤素、氰基、硝基、c1‑c4烷基、c3‑c6环烷基、c1‑c4卤代烷基、c1‑c4烷氧基、c1‑c4卤代烷氧基、c1‑c4烷硫基、c1‑c4卤代烷硫基、c1‑c4烷基亚磺酰基、c1‑c4卤代烷基亚磺酰基、c1‑c4烷基磺酰基、c1‑c4卤代烷基磺酰基、c1‑c4烷基羰基或c1‑c4烷氧基羰基；[0033]各r17独立地为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基、c3‑c6环烷基或c3‑c6卤代环烷基；且[0034]各n独立地为0、1或2。[0035]本公开还提供了一种组合物，其包含式1的化合物、其n‑氧化物或盐，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分。在一个实施方案中，本公开还提供了一种用于防治无脊椎害虫的组合物，其包含式1的化合物、其n‑氧化物或盐，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分，所述组合物任选地还包含至少一种额外的生物学活性化合物或药剂。[0036]本公开还提供了用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐（例如，作为本文所述的组合物)接触。本公开还涉及这样的方法，其中使无脊椎害虫或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分的组合物接触，所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种额外的生物学活性化合物或药剂。[0037]本公开还提供了用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境是植物。[0038]本公开还提供了用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境是动物。[0039]本公开还提供了用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何上述组合物接触，其中所述环境是种子。[0040]本公开还提供了保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，其包括使种子与生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐（例如，作为本文所述的组合物)接触。本公开还涉及经处理的种子(即，与式1的化合物接触的种子)。[0041]本公开还提供了用于增加作物植物活力的方法，其包括使作物植物、由其生长作物植物的种子或作物植物的场所（例如，生长培养基)与生物学有效量的式1的化合物（例如，作为本文所述的组合物)接触。具体实施方式[0042]如本文所用，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征在于”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性的包含，受到明确指出的任何限制。例如，包含一系列要素的组合物、混合物、过程或方法不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出或此类组合物、混合物、过程或方法所固有的其他要素。[0043]过渡性短语“由……组成”排除了任何未规定的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，这样将使权利要求为封闭式，排除了所陈述的那些材料之外的其他材料，但是通常与其相关的杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧跟在前序部分之后时，它仅限制该子句中阐述的要素；其他要素作为整体并不排除在权利要求之外。[0044]过渡性短语“基本上由……组成”用于定义除字面上公开的那些之外还包括额外的材料、步骤、特征、部件或要素的组合物或方法，条件是这些额外的材料、步骤、特征、部件或要素不会对要求保护的发明的基本且新颖的一个或多个特征产生实质性影响。术语“基本上由……组成”介于“包含”和“由……组成”之间的中间地带。[0045]在申请人用诸如“包含”之类的开放式术语定义发明或其一部分的情况下，应当容易理解的是，除非另有说明，否则说明书应被解释为也使用术语“基本上由……组成”或“由……组成”来描述此类发明。[0046]此外，除非明确指出相反，否则“或”是指包含性的“或”或而非排他性的“或”。例如，以下任一项均满足条件a或b：a为真(或存在)且b为假(或不存在)；a为假(或不存在)且b为真(或存在)；以及a和b都为真(或存在)。[0047]而且，在本公开的要素或部件之前的不定冠词“一”和“一个/一种”旨在在要素或部件的实例(即发生)的数量方面是非限制性的。因此，“一”和“一个(种)”应被理解为包括一个(种)或至少一个(种)，并且要素或部件的单数形式也包括复数，除非该数字显然是指单数。[0048]还应理解，本文所述的任何数值范围包括从较低值到较高值的所有值。例如，如果重量比范围规定为1∶50，则在本说明书中意欲明确列举诸如2∶40、10∶30或1∶3等数值。这些仅是具体意图的实例，并且认为在本技术中明确地陈述了在所列举的最低值和最高值之间并且包括该最低值和最高值的数值的所有可能的组合。[0049]如本公开所提及，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物、线虫和蠕虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆(millipede)、球潮虫(pillbug)和综合纲(symphylans)动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目动物(stylommatophora)。术语“线虫”包括线虫门的成员，诸如植食性线虫和蠕虫线虫寄生动物。术语“蠕虫”包括所有寄生蠕虫，诸如蛔虫(线虫门)、心丝虫(线虫门，secernentea纲)、吸虫(扁形动物门，tematoda纲)、棘头虫(acanthocephala门)和绦虫(扁形动物门，cestoda纲)。[0050]在本公开的上下文中，“无脊椎害虫防治”是指抑制无脊椎害虫发展(包括死亡率、摄食减少和/或交配中断)，并且可类似地定义相关的表达。[0051]术语“农学的”是指大田作物的生产，例如用于食物和纤维，并且包括玉蜀黍或玉米、大豆和其他豆类、水稻、谷类(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和水稻)、叶类蔬菜（例如，莴苣、卷心菜和其他菜荚类作物)、水果蔬菜（例如，西红柿、胡椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果（例如，梨果、核果和柑橘)、小果(例如，浆果和樱桃)和其他特种作物(例如，油菜(canola)、向日葵和橄榄)的生长。[0052]术语“非农学的”是指非大田作物，诸如园艺作物（例如，不在田地生长的温室、苗圃或观赏植物)、住宅结构、农业结构、商业结构和工业结构，草皮（例如，草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木制产品、储存产品、农林间作和植被管理、公共卫生(即人类)和动物健康（例如，驯养动物诸如宠物、家畜和家禽，非驯养动物诸如野生动物)应用。[0053]术语“作物活力”是指作物植物的生长速率或生物质积累。“活力的增加”是指作物植物相对于未处理的对照作物植物在生长或生物质积累上的增加。术语“作物产率”是指收获作物植物后获得的作物材料在数量和质量二者上的回报。“作物产率的增加”是指相对于未处理的对照作物植物的作物产率的增加。[0054]术语“生物学有效量”是指当施用于(即接触)待防治的无脊椎害虫或其环境，或施用于植物、植物由其生长的种子或植物的场所（例如，生长介质)，以保护植物免受无脊椎害虫的伤害或为了其他所期望的效果（例如，增加植物活力)时，足以产生所期望生物效应的生物学活性化合物（例如，式1的化合物)的量。[0055]在以上叙述中，单独使用或以复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”使用的术语“烷基”包括直链或支化的烷基，诸如甲基、乙基、正丙基和异丙基，或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直链或支化的烯烃，诸如乙烯基、l‑丙烯基、2‑丙烯基，和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯诸如1，2‑丙二烯基和2,4‑己二烯基。“炔基”包括直链或支化的炔烃诸如乙炔基、1‑丙炔基、2‑丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可包括包含多个三键的部分诸如2,5‑己二炔基。“亚烷基”表示直链或支化的烷二基。“亚烷基”的实例包括ch2、ch2ch2、ch(ch3)、ch2ch2ch2、ch2ch(ch3)和不同的亚丁基异构体。[0056]“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。[0057]“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3‑甲基环戊基和4‑甲基环己基。术语“环烷基烷基”表示烷基部分上的环烷基取代。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基和与直链或支化的烷基键合的其他环烷基部分。[0058]无论是单独的还是在复合词诸如“卤代烷基”中，或当用于描述诸如“被卤素取代的烷基”时，术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词诸如“卤代烷基”时，或当用于诸如“被卤素取代的烷基”的描述时，所述烷基可以部分或全部被可以相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括f3c‑、clch2‑、cf3ch2‑ꢀ和cf3ccl2‑。[0059]如本文所用，化学缩写s(o)和s(＝o)表示亚磺酰基部分。如本文所用，化学缩写so2、s(o)2和s(＝o)2表示磺酰基部分。如本文所用，化学缩写c(o)和c(＝o)表示羰基部分。如本文所用，化学缩写co2、c(o)o和c(＝o)o表示氧基羰基部分。“cho”是指甲酰基。[0060]除非另有说明，否则作为式1的部件的“环”或“环系(ringsystem)”是碳环或杂环。术语“环系”表示两个或更多个稠合环。术语“环成员”是指形成环或环系的骨架的原子或其他部分(例如，c(＝o)、c(＝s)、s(o)或s(o)2)。[0061]术语“杂环(heterocyclicring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环系统”表示其中形成环骨架的至少一个原子不是碳(而是例如氮、氧或硫)的环或环系。通常，杂环包含不超过4个氮、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另有说明，否则碳环或杂环可以是饱和或不饱和的环。[0062]除非另有说明，否则杂环和环系可以通过任何可用的碳或氮原子通过置换所述碳或氮原子上的氢来连接。[0063]“芳族的”表示环原子中的每个基本上在同一平面内并且具有垂直于环平面的p轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n是正整数)与环相关联以符合hückel规则。术语“芳环系统”表示其中环系的至少一个环是芳族环的碳环或杂环系统。当完全不饱和的碳环满足hückel规则时，则所述环也称为“芳族环”或“芳族碳环”。术语“芳族碳环系统”表示其中环系的至少一个环是芳族环的碳环环系。当完全不饱和的杂环满足hückel规则时，则所述环也称为“杂芳环”或“芳族杂环”。术语“芳族杂环系统”表示其中环系的至少一个环是芳族环的杂环系统。[0064]与杂环相关的术语“任选取代的”是指未取代的或具有至少一个非氢取代基的基团，该取代基不消除该未取代类似物所具有的生物学活性。如本文所用，除非另有说明，否则应适用以下定义。术语“任选取代的”可与短语“取代的或未取代的”或术语“(未)取代的”互换使用。除非另有说明，否则任选取代的基团可以在该基团的每个可取代位置具有取代基，并且每个取代基是彼此独立的。[0065]当r8是5或6元含氮杂环时，除非另有说明，否则它可以通过任何可用的碳或氮环原子连接到式1的其余部分。如上所述，r8可以是任选地被一个或多个选自如“
发明内容”中定义的取代基取代的苯基等。任选地被一至五个取代基取代的苯基的实例是在图示1中作为u‑1所示的环，其中rv如“
发明内容”中对于r8的定义且r为0至5的整数。[0066]如上所述，r8可以是5或6元杂环等，其可以是饱和或不饱和的，任选地被一个或多个选自如“
发明内容”中定义的取代基取代。任选地被一个或多个取代基取代的5或6元不饱和芳族杂环的实例包括图示1中示出的环u‑2至u‑61，其中rv是如“
发明内容”中对于r8所定义的任何取代基，且r为0至4的整数，受每个u基团上可用位置的数目限制。由于u‑29、u‑30、u‑36、u‑37、u‑38、u‑39、u‑40、u‑41、u‑42和u‑43只有一个可用位置，对于这些u基团，r限于整数0或1，并且r为0意味着u基团未被取代并且氢存在于由(rv)r所表示的位置。[0067]图示1[0068][0069][0070][0071]需要注意的是，当r8是任选地被一个或多个选自如“
发明内容”中对于r8所定义的取代基取代的3至7元杂环非芳族环时，杂环的一个或两个碳环成员可以任选地处于羰基部分的氧化形式。[0072]5元或6元非芳族杂环的实例包括如图示2中所示的环g‑1至g‑35。需要注意的是，当g基团上的连接点表示为浮置式时，g基团可以经由g基团的任何可用的碳或氮通过置换氢原子连接到式1的其余部分。对应于rv的任选的取代基可以通过置换氢原子连接至任何可用的碳或氮。对于这些g环，r通常为0至4的整数，受每个g基团上可用位置的数目所限制。[0073]需要注意的是，当r8包含选自g‑28至g‑35的环时，则g2选自o、s或n。需要注意的是，当g2为n时，则氮原子可以通过用h或对应于rv(如“
发明内容”中对于r8所定义)的取代基取代来完成其化合价。[0074]图示2[0075][0076][0077]本领域中已知众多合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环和环系；大量的综述参见八卷集的comprehensiveheterocyclicchemistry，a.r.katritzky和c.w.rees主编，pergamonpress，oxford，1984和十二卷集的comprehensiveheterocyclicchemistryii，a.r.katritzky，c.w.rees和e.f.v.scriven主编，pergamonpress，oxford，1996。[0078]本公开的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体是结构相同但原子空间排列不同的异构体，包括对映异构体、非对映异构体、顺式和反式异构体(也称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体是由于围绕单键旋转受限而产生的，其中旋转势垒足够高以允许异构体物类的分离。本领域技术人员将理解，当相对于一种或多种其他立体异构体富集或与一种或多种其他立体异构体分离时，一种立体异构体可能更具活性和/或可能表现出有益效果。此外，技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。有关立体异构所有方面的全面讨论，请参见ernestl.eliel和samuelh.wilen，stereochemistryoforganiccompounds，johnwiley&sons，1994。[0079]这里绘制的分子描述遵循用于描述立体化学的标准惯例。为了表示立体构型，从图平面上升并朝向观察者的键用实心楔形表示，其中楔形的宽端连接到从图平面朝向观察者上升的原子。在去往图平面下方并远离观察者的键用虚线楔形表示，其中楔形的窄端连接到远离观察者的原子。[0080]由于式1中可能存在手性碳原子，本公开的化合物可以作为立体异构体存在。因此，本公开包括式1的化合物的单独立体异构体，以及式1的化合物的立体异构体的混合物。[0081]本公开的一个实施方案包括式1‑trans的化合物的单独立体异构体，以及式1‑trans的化合物的立体异构体的混合物。式1‑trans表示式1，其中在用星号(*)标记的碳原子处，q基团与连接至环丙烷环的‑c(x)n(r5)‑基团互为反式。[0082][0083]其中q与‑c(x)n(r5)‑为反式[0084]因此，式1‑trans表示两种对映异构性反式立体异构体，如下示为式1‑r，r和式1‑s，s。式1‑r，r在上述结构中用星号标记的环丙烷环的两个手性碳原子处具有(r)构型，而式1‑s，s在上述结构中用星号标记的环丙烷环的两个手性碳原子处具有(s)构型。[0085][0086]认为式1‑r，r是更具生物学活性的对映异构体。[0087]本公开包括等量的式1‑r，r和1‑s，s的对映异构体的外消旋混合物。此外，本公开包括与式l‑r，r和1‑s，s的外消旋混合物相比富含式1‑r，r对映异构体的混合物。本公开还包括式1‑r，r的基本上纯的对映异构体。[0088]本公开的一个实施方案包括式1‑r，r和式1‑s，s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r，r与1‑s，s的比率为至少75∶25(50％对映体过量)。[0089]本公开的一个实施方案包括式1‑r，r和式1‑s，s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r，r与1‑s，s的比率为至少90∶10(80％对映体过量)。[0090]本公开的一个实施方案包括式1‑r，r和式1‑s，s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r，r与1‑s，s的比率为至少95∶5(90％1‑r，r对映体过量)。[0091]本公开的一个实施方案包含式1‑r,r和式1‑s,s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r,r与1‑s,s的比率为至少98∶2(96％1‑r,r对映体过量)。[0092]本公开的一个实施方案包括式1‑r,r和式1‑s，s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r,r与1‑s，s的比率为至少99∶1(98％1‑r，r对映体过量)。[0093]本公开的一个实施方案包括式1‑r，r和式1‑s，s化合物的立体异构体的混合物，其中1‑r，r与1‑s，s的比率基本上为100∶0。[0094]本公开的一个实施方案包括式1‑r，r的化合物。[0095]本领域技术人员将理解，并非所有含氮杂环都能形成n‑氧化物，因为氮需要可用的孤对来氧化成氧化物；本领域技术人员会认识到那些可以形成n‑氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺可以形成n‑氧化物。用于制备杂环和叔胺的n‑氧化物的合成方法为本领域技术人员所熟知，包括用过氧酸诸如过乙酸和3‑氯过苯甲酸(mcpba)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷，来氧化杂环和叔胺。这些用于制备n‑氧化物的方法已在多个文献中进行了广泛的描述和综述，例如参见：t.l.gilchrist，comprehensive，organicsynthesis，第7卷，748‑750页，s.v.ley编辑，pergamonpress；m.tisler和b.stanovnnik，comprehensive，heterocyclicchemistry，第3卷，18‑20页，a.j.boulton和a.mckillop编辑，pergamonpress；m.r.grimmett和b.r.t.keene，advancesinheterocyclicchemistry，第43卷，149‑161页，a.r.katritzky编辑，academicpress；m.tisler和b.stanovnik，advancesinheterocyclicchemistry，第9卷，285‑291页，a.r.katritzky和a.j.boulton编辑，academicpress；和g.w.h.cheeseman和e.s.g.werstiuk，advancesinheterocyclicchemistry，第22卷，390‑392页，a.r.katritzky和a.j.boulton编辑，academicpress。[0096]本领域技术人员认识到，因为在环境和生理条件下，化合物的盐与其相应的非盐形式处于平衡状态，所以盐与非盐形式享有共同的生物效用。因此，式1化合物的各种盐可用于防治无脊椎害虫。式1化合物的盐包括与无机或有机酸的酸加成盐，该酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4‑甲苯磺酸或戊酸。当式1化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机或无机碱诸如吡啶、三乙胺或氨；或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺(amide)、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的盐。因此，本公开包括化合物选自式1的化合物、其n‑氧化物和合适的盐。[0097]选自式1的化合物、其立体异构体、互变异构体、n‑氧化物和盐通常以多于一种形式存在，因此式1包括式1表示的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体诸如蜡和树胶的实施方案以及为液体诸如溶液和熔体的实施方案。结晶形式包括基本上代表单晶类型的实施方案和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施方案。术语“多晶型物”是指可以不同晶型结晶的化合物的特定晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。尽管多晶型物可以具有相同的化学组成，但由于共结晶水或其他分子的存在或不存在，它们的组成也可能不同，共结晶水或其他分子可以弱或强地结合在晶格中。多晶型物在诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、悬浮性、溶解速率和生物利用度的化学、物理和生物性能方面可能不同。本领域技术人员将理解，由式1表示的化合物的多晶型物可以相对于由式1表示的另一种多晶型物或相同化合物的多晶型物的混合物表现出有益效果(例如，用于制备有用的制剂的适用性、改善的生物性能)。由式1表示的化合物的特定多晶型物的制备和分离可以通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如使用经选择的溶剂和温度来结晶。本公开的化合物可以作为一种或多种结晶多晶型物存在。本公开包括单独的多晶型物和多晶型物的混合物二者，包括相对于其他多晶型物富含一种多晶型物的混合物。有关多型现象的综合论述讨论，请参见r.hilfiker编辑，polymorphisminthepharmaceuticalindustry，wiley‑vch，weinheim，2006。[0098]如在“
发明内容”中描述的本公开的实施方案包括下文描述的那些。在以下实施方案中，除非在实施方案中进一步定义，否则提及“式1的化合物”包括“
发明内容”中规定的取代基的定义。[0099]实施方案1.式1的化合物，其中r1为h、f、cl、br、ch3或cf3。[0100]实施方案1a.式1的化合物，其中r1为f、cl、br或ch3。[0101]实施方案1b.式1的化合物，其中r1为f、cl，或br。[0102]实施方案1c.式1的化合物，其中r1为f或cl。[0103]实施方案1d.式1的化合物，其中r1为cl。[0104]实施方案2.式1的化合物，其中r2为f、cl、br、ch3或cf3。[0105]实施方案2a.式1的化合物，其中r2为f、cl、br或ch3。[0106]实施方案2b.式1的化合物，其中r2为f、cl或br。[0107]实施方案2c.式1的化合物，其中r2为f或cl。[0108]实施方案2d.式1的化合物，其中r2为cl。[0109]实施方案3.式1的化合物，其中r1为f且r2为f，或r1为cl且r2为cl。[0110]实施方案3a.式1的化合物，其中r1为f且r2为f。[0111]实施方案3b.式1的化合物，其中r1为cl且r2为cl。[0112]实施方案3c.式1的化合物，其中r1为br且r2为br。[0113]实施方案3d.式1的化合物，其中r1为ch3且r2为ch3。[0114]实施方案3d.式1的化合物，其中r1为cf3且r2为cf3。[0115]实施方案4.式1的化合物，其中r3为h。[0116]实施方案5.式1的化合物，其中r4为h。[0117]实施方案6.式1的化合物，其中r3为h且r4为h。[0118]实施方案7.式1的化合物，其中q为苯基或吡啶基，各自未被取代或被1至3个r10取代。[0119]实施方案7a.式1的化合物，其中q为未被取代或被1至3个r10取代的苯基。[0120]实施方案7b.式1的化合物，其中q为未被取代或被1至3个r10取代的吡啶基。[0121]实施方案7c.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基。[0122]实施方案7d.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基，并且各r10独立地为卤素、c1‑c3卤代烷基氧基或c1‑c3卤代烷基。[0123]实施方案7e.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基，并且各r10独立地为f、cl或cf3。[0124]实施方案7f.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基，其中第一个r10位于苯基环的3‑位，第二个r10，如果存在的话，位于苯基环的4‑或5‑位；且各r10独立地为f、cl或cf3。[0125]实施方案7g.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基，其中第一个r10位于苯基环的3‑位，第二个r10，如果存在的话，位于苯基环的4‑或5‑位；且各r10独立地为f或cl。[0126]实施方案7h.式1的化合物，其中q为被1至3个r10取代的苯基，其中第一个r10位于苯基环的2‑位，第二个r10，如果存在的话，位于苯基环的3‑、4‑或5‑位；且各r10独立地为f、cl或cf3。[0127]实施方案7.式1的化合物，其中q为噻吩基或吡啶基，各自未被取代或被1至3个r10取代。[0128]实施方案8.式1的化合物，其中x为o。[0129]实施方案8a.式1的化合物，其中y为o。[0130]实施方案8b.式1的化合物，其中x为o且y为o。[0131]实施方案9.式l的化合物，其中r5为h或甲基。[0132]实施方案9a.式1的化合物，其中r5为h。[0133]实施方案10.式1的化合物，其中r7为h或甲基。[0134]实施方案10a.式1的化合物，其中r7为h。[0135]实施方案11.式1的化合物，其中a1为cr9a。[0136]实施方案11a.式1的化合物，其中a2为cr9b。[0137]实施方案11b.式1的化合物，其中a1为cr9a且a2为cr9b。[0138]实施方案11c.式1的化合物，其中a1为n。[0139]实施方案11d.式1的化合物，其中a2为n。[0140]实施方案11e.式1的化合物，其中a1为n且a2为n。[0141]实施方案12.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为h或卤素。[0142]实施方案12a.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为h、f或cl。[0143]实施方案12b.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为h或f。[0144]实施方案12c.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为h。[0145]实施方案12d.式1的化合物，其中a2为cr9b，且r9b为氰基、卤素或c1‑c3烷基。[0146]实施方案12e.式1的化合物，其中a2为cr9b，且r9b为氰基、f、cl、br或甲基。[0147]实施方案12f.式1的化合物，其中a2为cr9b，且r9b为f或cl。[0148]实施方案12g.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为f或cl且a2为cr9b，且r9b为f或cl。[0149]实施方案12e.式1的化合物，其中a1为cr9a，且r9a为h且a2为cr9b，且r9b为f或cl。[0150]实施方案13.式1的化合物，其中r6a为h。[0151]实施方案13a.式1的化合物，其中r6b为h。[0152]实施方案13b.式1的化合物，其中r6a为h且r6b为h。[0153]实施方案14.式1的化合物，其中l为‑ch2‑。[0154]实施方案14a.式1的化合物，其中l为‑ch(ch3)‑.[0155]实施方案14b.式1的化合物，其中l为‑c(ch3)2‑。[0156]实施方案14c.式1的化合物，其中l为‑ch2ch2‑。[0157]实施方案15.式1的化合物，其中r8为h、nr12r13或r16；或c1‑c6烷基或c3‑c7环烷基，各自未取代或被至少一个rx取代。[0158]实施方案15a.式1的化合物，其中r8为h、nr12r13或r16；或c1‑c6烷基或c3‑c7环烷基，各自未取代或被至少一个rx取代；其中r12和r13各自独立地为h、c1‑c4烷基或c1‑c4卤代烷基；r16为c1‑c4烷基、c1‑c4卤代烷基；且各rx独立地为卤素、氰基、c1‑c4卤代烷基或c1‑c4烷氧基。[0159]实施方案15b.式1的化合物，其中r8为‑cf3、‑ch2cf3或环丙基。[0160]实施方案16.式1‑trans的化合物。[0161]实施方案17.式1‑r，r的化合物。[0162]本公开的实施方案，包括上述实施方案1‑17以及本文描述的任何其他实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中变量的描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案(包括上述实施方案1‑17以及本文所述的任何其他实施方案及其任何组合)属于本发明的组合物和方法。[0163]实施方案1‑17的组合由以下说明：[0164]实施方案a.式1的化合物，其中[0165]r3和r4为h；[0166]x和y为o；[0167]r5为h；和[0168]r7为h。[0169]实施方案b.实施方案a的化合物，其中[0170]r1为f、cl或br；[0171]r2为f、cl或br；[0172]q为未被取代或被1至3个r10取代的苯基；[0173]a1为cr9a；[0174]a2为cr9b；[0175]r6a为h；[0176]r6b为h；[0177]r9a为h或卤素；且[0178]r9b为卤素、氰基或c1‑c6烷基。[0179]实施方案c.实施方案b的化合物，其中[0180]r1为f或cl；[0181]r2为f或cl；[0182]l为‑ch2‑；[0183]r9a为h或f；且[0184]r9b为f或cl。[0185]实施方案d.式1‑trans的化合物，其中[0186]r3和r4为h；[0187]x和y为o；[0188]r5为h；且[0189]r7为h。[0190]实施方案e.实施方案d的化合物，其中[0191]r1为f、cl或br；[0192]r2为f、cl或br；[0193]q为未被取代或被1至3个r10取代的苯基；[0194]a1为cr9a；[0195]a2为cr9b；[0196]r6a为h；[0197]r6b为h；[0198]r9a为h或卤素；且[0199]r9b为卤素、氰基或c1‑c6烷基。[0200]实施方案f.实施方案e的化合物，其中[0201]r1为f或cl；[0202]r2为f或cl；[0203]l为‑ch2‑；[0204]r9a为h或f；且[0205]r9b为f或cl。[0206]实施方案g.式1‑r，r的化合物，其中[0207]r3和r4为h；[0208]x和y为o；[0209]r5为h；且[0210]r7为h。[0211]实施方案h.实施方案g的化合物，其中[0212]r1为f、cl或br；[0213]r2为f、cl或br；[0214]q为未被取代或被1至3个r10取代的苯基；[0215]a1为cr9a；[0216]a2为cr9b；[0217]r6a为h；[0218]r6b为h；[0219]r9a为h或卤素；且[0220]r9b为卤素、氰基或c1‑c6烷基。[0221]实施方案i.实施方案h的化合物，其中[0222]r1为f或cl；[0223]r2为f或cl；[0224]l为‑ch2‑；[0225]r9a为h或f；且[0226]r9b为f或cl。[0227]具体的实施方案包括选自化合物33、38、39、40、42和43的式1的化合物。具体的实施方案还包括选自以下的化合物：2，2‑二氯‑3‑(3，4‑二氯苯基)‑n‑[4‑氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟ꢀ‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物79)、2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[[(2，2，2‑三氟乙酰基)氨基]甲基]苯基]‑3‑(3，4‑二氯苯基)环丙烷甲酰胺(化合物175)、2，2‑二氯‑3‑[4‑氟ꢀ‑3‑(三氟甲基)苯基]‑n‑[4‑氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物78)、2，2‑二氯‑n‑[3‑[[(环丙基羰基)氨基]甲基]‑4‑氟苯基]‑3‑[4‑氟‑3‑(三氟甲基)苯基]环丙烷甲酰胺(化合物77)、2，2‑二氯‑3‑(3‑氯‑4‑氟苯基)‑n‑[2，4‑二氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑ꢀ氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物170)、2，2‑二氯‑3‑(4‑氯‑3，5‑二氟苯基)‑n‑[4‑氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物169)、2，2‑ꢀ二氯‑3‑(3‑氯‑4‑氟苯基)‑n‑[3‑[[(环丙基羰基)氨基]甲基]‑2，4‑二氟苯基]环丙烷甲酰胺(化合物164)、2，2‑二氯‑3‑(3‑氯‑4‑氟苯基)‑n‑[4‑氯‑3‑[[(2，2，2‑三氟乙酰基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物19)、2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]‑3‑[4‑氟‑3‑(三氟甲基)苯基]环丙烷甲酰胺(化合物116)、2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[[(环丙基羰基)氨基]甲基]苯基]‑3‑[4‑氟‑3‑(三氟甲基)苯基]环丙烷甲酰胺(化合物39)、2，2‑二氯ꢀ‑3‑(3‑氯‑5‑氟苯基)‑n‑[4‑氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物129)、2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[[(2，2，2‑三氟乙酰基)氨基]甲基]苯基]‑3‑[4‑氟‑3‑(三氟甲基)苯基]环丙烷甲酰胺(化合物174)、2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]‑3‑(3，4，5‑三氟苯基)环丙烷甲酰胺(化合物118)、2，2‑二氯‑3‑(3‑氯‑4‑氟苯基)‑n‑[4‑氟ꢀ‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物219)和3‑[3，5‑双(三氟甲基)苯基]‑2，2‑二氯‑n‑[4‑氟‑3‑[[(3，3，3‑三氟‑1‑氧代丙基)氨基]甲基]苯基]环丙烷甲酰胺(化合物220)。化合物编号参考索引表。[0228]在一个实施方案中，式1的化合物是其中所述化合物选自索引表1中的化合物的那些。[0229]表1.[0230][0231][0232][0233]或对映异构体，或非对映异构体，或上述化合物的组合。[0234]值得注意的是，本公开的化合物的特征在于有利的代谢和/或土壤残留模式，并表现出防治广谱的农学和非农学无脊椎害虫的活性。[0235]特别值得注意的是，出于无脊椎害虫防治谱和经济重要性的原因，通过防治无脊椎害虫来保护农作物免受由无脊椎害虫引起的损害或伤害是本发明的实施方案。本公开的化合物由于其在植物中的有利的易位特性或内吸性(systemicity)，还保护叶或不与式1的化合物或包含该化合物的组合物直接接触的其他植物部分。[0236]还值得注意的是，作为本公开的实施方案的是包含前述实施方案中任一项、以及本文所述的任何其他实施方案及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分的组合物，所述组合物任选地还包含至少一种额外的生物学活性化合物或药剂。[0237]另外值得注意的是，作为本公开的实施方案的是用于防治无脊椎害虫的包含前述实施方案中任一项、以及本文所述的任何其他实施方案及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分的组合物，所述组合物任选地还包含至少一种额外的生物学活性化合物或药剂。本公开的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的前述实施方案中任一项所述的化合物（例如，作为本文所述的组合物)接触。[0238]本公开的实施方案还包括以土壤浸液液体制剂形式的包含前述实施方案中任一项所述的化合物的组合物。本公开的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使土壤与作为土壤浸液(drench)的液体组合物接触，所述土壤浸液包含生物学有效量的前述实施方案中任一项所述的化合物。[0239]本公开的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，所述喷雾组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物和推进剂。本公开的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，所述饵料组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物、一种或多种食物物料、任选存在的引诱剂和任选存在的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开口，所述开口的尺寸设定成允许无脊椎害虫通过所述开口以使无脊椎害虫能够从位于外壳外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外壳还适于放置在无脊椎害虫的潜在或已知的活动场所之中或附近。[0240]在一个实施方案中，本文公开的组合物是固体组合物，诸如粉尘、粉末、颗粒、丸粒、小球、锭剂、片剂或填充膜。在一些实施方案中，本文公开的组合物是固体组合物并且是水分散性或水溶性的。[0241]在一个实施方案中，包含本文公开的组合物的液体或干燥制剂用于滴灌系统、种植期间的犁沟、手持喷雾器、背负式喷雾器、吊杆喷雾器、地面喷雾器、空中施用、无人驾驶飞行器或种子处理。[0242]在一个实施方案中，本文公开的组合物用于滴灌系统、种植期间的犁沟、手持喷雾器、背负式喷雾器、吊杆喷雾器、地面喷雾器、空中施用、无人驾驶飞行器或种子处理，其中所述制剂以超低体积喷雾。[0243]本公开的实施方案还包括用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，其包括使种子与生物学有效量的任何前述实施方案的化合物接触。[0244]本公开的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的方法，其包括向动物施用杀寄生物学有效量的任何前述实施方案的化合物。[0245]本公开的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐（例如，作为本文所述的组合物)接触，条件是这些方法不是通过疗法对人体或动物体进行医学治疗的方法。[0246]本公开还涉及这样的方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的额外组分的组合物接触，所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种额外的生物学活性化合物或药剂，条件是所述方法不是通过疗法对人体或动物体进行医学治疗的方法。[0247]式1的化合物可以通过如流程1‑21中所述的以下方法和变体中的一种或多种来制备。除非另有说明，否则下式1‑26的化合物中取代基的定义如上文“
发明内容”中所定义。可以使用以下缩写：dmf是n，n‑二甲基甲酰胺，dbu是1，8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳ꢀ‑7‑烯。环境温度或室温定义为约20‑25℃。[0248]式1的化合物可以如方案1中所示通过将式2的酸或酰氯与式3的胺偶联来制备。该方法涉及使用偶联剂诸如hatu、edc或tatu，或在添加式3的胺之前在有机碱(诸如三乙胺或hunnig′s碱)的存在下用草酰氯和dmf原位生成酰氯。典型的反应条件包括有机溶剂诸如二氯甲烷、dmso或dmf，典型的反应温度为0至80℃(参见例如jiang，xiaolong等人，bioorganic&medicinalchemistry，2015，23(3)，564‑578页)。[0249]方案1[0250][0251]z为oh或cl[0252]式2a的化合物(式2的化合物，其中x为o)可以通过方案2中所示的方法制备。在该方法中，在溶剂诸如丙酮中在0至50℃的温度下，用试剂诸如高锰酸钾或ddq氧化式4的适当取代的醛(参见例如kryshtal，g.v.等人，izestiyaakademinaukssr，seriyakhimicheskaya，1979，10，2381‑2383页)。[0253]方案2[0254][0255]式4的化合物可以通过在酸的存在下使式5的缩醛脱保护来合成。典型的反应条件包括在0至50℃的温度下在诸如二氯甲烷的溶剂中用盐酸、催化量的对甲苯磺酸或三氟乙酸进行处理(参见例如suyong，等人，organicletters，2016，18(2)，160‑163页)。该方法示于方案3。[0256]方案3[0257][0258]取决于r1和r2的取代，式5的化合物可以通过多种方法由式6的烯烃化合物制备。如方案4中所示，当r1和r2为氟时，在强碱诸如氢氧化钠和相转移催化剂诸如四丁基硫酸氢铵的存在下，使式6的化合物与二溴二氟甲烷反应得到式5的化合物，其中r1和r2为氟(参见例如bakerzak，pavel等人，journalofthechemicalsociety，chemicalcommunications，1991，12，826‑827页)。当r1和r2为氯或溴时，在0至80℃的温度下，在强碱诸如叔丁醇钾或氢氧化钾的存在下，在有或没有相转移催化剂的情况下，在溶剂诸如乙醇、水或环己烷中，采用氯仿或溴仿得到所需的式5的卤化环丙烷化合物，其中r1和r2为氯或溴(对于氯，参见例如karwowska，h.等人，polishjournalofchemistry，2007，81(1)，45‑49页；对于溴，参见例如jackson，jamese.等人，tetrahedron，1985，41(8)，1453‑1464页)。[0259]方案4[0260][0261]可以如方案5中所示，在0至50℃的温度下，在催化量的n‑溴代琥珀酰亚胺或4‑ꢀ甲基苯磺酸吡啶‑1‑鎓的存在下，在溶剂诸如乙醇中，用原甲酸三烷基酯保护式7的醛来制备式6的缩醛化合物（例如参见sheshenev，andrey等人，tetrahedron，2009，65(48)，10036‑10046页)。[0262]方案5[0263][0264]可以如方案6所示，通过式8和9化合物之间的羟醛缩合来制备式7化合物。在该方法中，用强碱诸如氢氧化钾处理式8的化合物，且所得烯醇化物与式9的醛反应以形成中间体羟醛化合物，然后将其在50至150℃的升高的温度下脱水和/或用酸诸如氯化氢处理以形成式7的化合物(参见例如hayashi，yujiro等人，organicletters，2016，18(1)，4‑7页)。式8和9的化合物可商购或者可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0265]方案6[0266][0267]也可以在溶剂诸如甲苯中，在0至110℃的温度下，通过使式8的化合物与式10的wittig试剂诸如三苯基膦叉基(triphenylphosphoranylidene)乙醛反应来合成式7的化合物(参见mcgarraugh，patrickg.等人，journaloforganicchemistry，2011，76(15)，6309‑6319页)。该方法示于方案7。式8的化合物可商购或者可以通过文献已知的成熟方法制备。[0268]方案7[0269][0270]式3的化合物可以通过方案8中所示的方法制备。在该方法中，在催化剂诸如氧化铂或钯碳的存在下，在氢气气氛中，在溶剂诸如乙醇、乙酸乙酯或四氢呋喃中，还原式11的含硝基化合物(参见例如lee，nicholas等人，organicletters，2017，19(24)，6518‑6521页)。也可以通过在各种其他条件下，诸如在25至80℃的温度下、在乙酸或盐酸水溶液中，使用铁将硝基还原来制备式3化合物(参见例如spalding，david等人，journaloforganicchemistry，1954，19，357‑364页)。其中r5不是h的式3的化合物可以通过本领域已知的方法通过使其中r5为h的式3的化合物与烷基化或酰化剂r5‑lg(其中lg是合适的离去基团)反应来制备。[0271]方案8[0272][0273]式11的化合物可以通过方案9中所示的方法合成。在该方法中，在有机碱诸如三乙胺或dbu的存在下，在0至80℃的温度下，在溶剂诸如二氯甲烷或dmso中，式12的化合物与式13的有机酸或酰氯反应。对于有机酸，可以使用偶联剂诸如hatu或edc(参见例如lee，y.等人，bioorganic&medicinalchemistryletters，2000，10(24)，2771‑2774页或nordquist，anneli等人，acsmedicinalchemistryletters，2014，5(5)，527‑532页)。式13的化合物可商购或者可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0274]方案9[0275][0276]式12的化合物可以如方案10所示通过还原适当的腈来制备。在该方法中，在溶剂诸如四氢呋喃、醚或二噁烷中，在0至80℃的温度下，用硼氢化钠、硼烷络合物或氢化铝锂还原式14或15的腈(参见ann，jihyae等人，bioorganic&medicinalchemistry，2015，23(21)，6844‑6854页或verma，praveenkumar等人，syntheticcommunications，2013，43(21)，2867‑2875页)。式14和15的化合物可商购或者可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0277]方案10[0278][0279]式3a的化合物(式3化合物，其中l为被c1‑c3烷基取代的c1亚烷基)可以通过方案11中所示的方法制备。在该方法中，式16的化合物经历还原胺化以提供式17的胺，可以任选地用合适的酰氯处理式17的胺以提供式11a的化合物(当r8不为h时)。式11a的化合物的还原提供了式3a的化合物。式16的化合物可商购或者可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0280]方案11r1和r2的取代。这些方法类似于以上方案4中描述的方法。[0290]方案14[0291][0292]可以通过方案15中所示的式20的肉桂酸酯和醛的还原来制备式19的醇。[0293]方案15[0294][0295]z为h或烷氧基[0296]该方法中典型的还原剂包括铝还原剂诸如三异丁基氢化铝、氢化铝锂和硼氢化钠。典型的反应条件包括溶剂诸如二氯甲烷、二噁烷或四氢呋喃，反应温度范围为‑90至100℃。这些类型的还原的实例请参见spoehrle，stephanies.m.等人，journaloftheamericanchemicalsociety，2017，139(34)，11895‑11902页，以及wei，hanwen等人，europeanjournalofmedicinalchemistry，2018，145，235‑251页。其中z为氢的式20的化合物可以通过方案6和7中描述的程序制备。[0297]式20a的化合物(式20，其中z为烷氧基)可以通过方案16中所示的方法制备。在该方法中，用式21的wittig试剂处理式8的醛以提供式20a的化合物。典型的反应条件包括溶剂诸如甲苯和0至110℃的反应温度(参见例如obi，grace和vanheerden，fanier.syntheticcommunications，2018，48(12)，1482‑1486页)。式8的化合物可商购或者可以通过文献中已知的成熟方法制备。[0298]方案16[0299][0300]也可以如方案17中所示，通过式23的硼酸酯或酸与式22的芳族卤化物化合物的suzuki‑miyaura偶联来制备式1的化合物。[0301]方案17[0302][0303]该方法涉及在碱诸如叔丁醇钾的存在下使用具有配体诸如三苯基膦的催化剂诸如pd(dba)2。典型的反应条件包括有机溶剂诸如thf或二噁烷，典型的反应温度为0至100℃(参见例如liskey，carlw.和harwig，johnf.journaloftheamericanchemicalsociety，2013，135(9)，3375‑3378页)。式22的化合物可商购获得或可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0304]式23的化合物可以如方案18中所示制备。该方法涉及在催化量的pd(ch3cn)4(otf)2的存在下，在氧气、作为碱的磷酸氢钾和作为溶剂的不同比率的乙腈、二氯乙烷和水的存在下，用双(频哪醇根合)二硼和最佳的二齿噁唑啉配体将式24的化合物c(sp3)‑h硼酰化。典型的反应温度范围为室温至100℃(参见例如he，jianet.al.journaloftheamericanchemicalsociety，2017，139，3344‑3347页)。[0305]方案18[0306][0307]式24的化合物可以通过多种方法制备。在方案19中所示的方法中，用式3的胺处理式25的酸或酰氯。该方法类似于方案1中描述的方法。式25的化合物可商购获得或可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0308]方案19[0309][0310]式1a的化合物也可以通过方案20中所示的方法制备。在该方法中，在三烷基铝络合物的存在下使式26的酯与式3的胺反应以提供式1a的化合物。典型的反应条件包括溶剂诸如甲苯或己烷，典型的反应温度为0至150℃(参见例如takahashi，masashi等人，tetrahedron，2010，66(1)，288‑296页)。替代地，可以在四氢呋喃中，在0至50℃的温度下，用式3的胺对式26的酯进行叔丁醇介导的酰胺化以产生式1a的酰胺(参见例如kim，boram等人，synthesis，2012，44(1)，42‑50页)。[0311]方案20[0312][0313]式26的化合物可以通过多种方法如方案21中所示来制备。当在银催化剂存在下用三卤化乙酸钠处理式20a的酯时，式20a的酯在室温至125℃的温度下在溶剂诸如二氯乙烷中以良好的产率进行二卤素环丙烷化(参见例如andrianova，anastasiaa.等人，journaloffluorinechemistry，2018，209，49‑55页)。还可以通过在强碱诸如氢氧化钠和相转移催化剂诸如四丁基硫酸氢铵的存在下，用式20a的化合物和氯仿或溴仿处理来制备式26的化合物(参见例如boitsov，v.m.等人，russianjournaloforganicchemistry，2004，40(12)，1760‑1763页)。式20a的化合物可商购获得或可以通过本领域已知的成熟方法制备。[0314]方案21[0315][0316]其中x或y为s的式1的化合物也可以通过本领域已知的通用方法由相应的其中x或y为o的式1的化合物制备，该通用方法涉及用硫代化试剂如p4s10或lawessen′s试剂(2，4‑双(4‑甲氧基苯基)‑1，3‑二硫杂‑2，4‑二磷杂环丁烷‑2，4‑二硫化物)。[0317]方案1至21说明了制备具有各种取代基的式1的化合物的方法。可以通过合成有机化学领域中已知的通用方法、包括与针对方案1至21所述的那些类似的方法，制备具有除方案1至21中特别指出的那些之外的取代基的式1的化合物。[0318]应认识到，上述用于制备式1化合物的一些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，将保护/脱保护顺序或官能团互变并入合成将有助于获得所需产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员来说是显而易见的(参见例如t.w.greene和p.g.m.wuts，protectivegroupsinorganicsynthesis，第2版；wiley：newyork，1991)。本领域技术人员将认识到，在某些情况下，按照在任何单独方案中所描述引入给定试剂后，可能需要进行未详细描述的额外的常规合成步骤以完成式1化合物的合成。本领域技术人员还将认识到，可能必需以不同于所呈现的特定顺序所暗示的顺序来进行以上方案中说明的步骤的组合以制备式1的化合物。[0319]本领域技术人员还将认识到，式1的化合物和本文所述的中间体可以进行各种亲电、亲核、自由基、有机金属、氧化和还原反应以添加取代基或修饰现有的取代基。[0320]用于制备本公开的化合物的中间体的实例示于表i‑1至i‑2a中。[0321]表i‑1[0322][0323][0324][0325]表i‑1a[0326]表i‑1a与表i‑1相同，不同之处在于在表i‑1a中紧接标题“表i‑1a”下方的结构是以下结构[0327][0328]表i‑2[0329][0330]r为甲基[0331][0332][0333]r为乙基[0334][0335]表i‑2a[0336]表i‑2a与表i‑2相同，不同之处在于在表i‑2a中紧接标题“表i‑2a”下方的结构是以下结构[0337][0338]无需进一步详述，据信本领域技术人员使用前面的描述可以最大程度地利用本发明。因此，以下实施例应被解释为仅是说明性的，而无论如何都不是对本公开的限制。以下合成实施例中的步骤说明了整个合成转化中每个步骤的程序，并且每个步骤的起始材料可能不一定通过其程序描述于其他实施例或步骤的特定制备操作来制备。环境温度或室温定义为约20‑25℃。除色谱用溶剂混合物或另有说明外，百分比均按重量计。除非另有说明，否则色谱用溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。1hnmr谱以距四甲基硅烷的低场记录，单位为ppm；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰，“dd”表示双二重峰，“dt”表示双三重峰，“brs”表示宽单峰。[0339]合成例1[0340]2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[(环丙烷羰基氨基)甲基]苯基]‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷‑1‑甲酰胺(化合物62)的制备[0341]步骤a：(e)‑3‑(3，5‑二氯苯基)丙烯醛的制备[0342]在0℃，在搅拌下，在氮气中，将乙醛(75.41g，1.714mol)添加到搅拌着的3,5‑二氯苯甲醛(60.00g，342.9mmol)在300ml甲苯中的溶液中。逐滴添加10摩尔％氢氧化钾(1.923g，34.29mmol)在4ml甲醇中的溶液。将反应混合物搅拌4小时，缓慢升温至室温。在10℃将乙酸乙酯(300ml)和浓盐酸水溶液(28.58ml)添加到反应物中，然后将其加热至80℃，蒸馏出无色液体。然后将反应物冷却至室温，用500ml水稀释，用250ml乙酸乙酯萃取，有机层用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到49.86g标题化合物，该化合物无需进一步纯化即可用于下个步骤。1hnmr(cdcl3)：δ9.71(dd，1h)，7.43(q，3h)，7.35(d，1h)，6.68(dd，1h)。[0343]步骤b：(e)‑1，3‑二氯‑5‑(3，3‑二乙氧基丙‑1‑烯‑1‑基)苯的制备[0344]将原甲酸三乙酯(36.72g，248.1mmol)添加到(e)‑3‑(3，5‑二氯苯基)丙烯醛(49.86g，248.1mmol)的乙醇(250ml)溶液中。将催化量的甲苯磺酸吡啶鎓(500mg)添加到反应混合物中并在室温下搅拌24小时。减压除去乙醇。将所得反应混合物残余物添加到碳酸氢钠水溶液(250ml)中，用3x250ml己烷萃取，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到所需产物(42.71g)。1hnmr(cdcl3)：δ7.25(m，3h)6.62(d，1h)，6.21(dd，1h)，5.20(d，1h)3.45‑3.76(t，4h)，1.25(q，6h)。[0345]步骤c：1，3‑二氯‑5‑[2，2‑二氯‑3‑(二乙氧基甲基)环丙基]苯的制备[0346]将(e)‑1，3‑二氯‑5‑(3，3‑二乙氧基丙‑1‑烯‑1‑基)苯(42.71g，155.3mmo1)溶于氯仿(400ml)，并添加六氟膦酸四丁基铵(1.000g)，并在剧烈搅拌下将反应混合物加热至45℃。经30分钟逐滴添加氢氧化钠水溶液(50％重量，90ml)。将反应物继续加热过夜。然后将反应物冷却至室温并用400ml己烷稀释，有机层通过硅藻土过滤，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到46.35g深色油，该深色油无需进一步纯化即可使用。1hnmr(cdcl3)：δ7.30(s，1h)，7.16(dd，2h)，4.58(d，1h)3.55‑3.82(m，4h)2.77(d，1h)，2.26(dd，1h)，1.20‑1.30(m，6h)。[0347]步骤d：2，2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷甲醛的制备[0348]将1，3‑二氯‑5‑[2，2‑二氯‑3‑(二乙氧基甲基)环丙基]苯(46.35g，129.5mmol)溶于乙腈(400ml)并添加42ml浓盐酸水溶液，并使反应在室温下搅拌16小时。添加水(200ml)并减压除去挥发物，然后用2x400ml己烷萃取。合并有机层并用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物。该粗混合物通过mplc纯化(硅胶，用0‑25％在己烷中的乙酸乙酯洗脱)以得到黄色油状标题化合物(12.87g)。1hnmr(cdcl3)：δ9.54(d，1h)，7.37(m，1h)，7.17(m，2h)，3.50(d，1h)，2.92(dd，1h)。[0349]步骤e：2，2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷甲酸的制备[0350]在15℃将高锰酸钠(40％水溶液，18g)逐滴添加到在丙酮(250ml)中的2，2‑二氯ꢀ‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷甲醛(12.87g，42.90mmol)中。将反应混合物搅拌2小时，在此期间升温至室温，然后添加5ml异丙醇并将反应物搅拌30分钟。然后减压除去挥发物以得到粗油，添加100ml1n盐酸和500ml乙酸乙酯。将液体混合物添加到100g硅藻土助滤剂中并过滤。分离有机层，用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到所需粗酸产物，该粗酸产物用己烷洗涤以得到白色粉末(9.84g)。1hnmr(cdcl3)：δ7.36(m，1h)，7.17(dd，2h)，3.43(d，1h)，2.87(d，1h)。[0351]步骤f：n‑[(2‑氯‑5‑硝基苯基)甲基]‑环丙烷甲酰胺的制备[0352]在氮气中，在搅拌下，将2‑氯‑5‑硝基苯甲腈(4.97g，27.23mmol)溶解在100ml四氢呋喃中。在室温下经15分钟逐滴添加硼烷二甲硫醚络合物(2.0m，在thf中，55ml，110.0mmol)。然后将反应混合物加热至80℃保持18小时。非常小心地，在移除热量后但反应尚未冷却至室温时将25ml2n盐酸逐滴添加到反应混合物中。然后将反应混合物加热回流1小时，然后冷却至室温。在减压和加热下除去挥发物以得到2‑氯‑5‑硝基苄胺的盐酸盐，其无需进一步纯化即可使用。将2‑氯‑5‑硝基苄胺(427.0mg，2.289mmol)溶于冷却至0℃的10ml二氯甲烷和1ml三乙胺中，搅拌15分钟后所有固体溶解。在保持温度低于5℃的同时向该反应混合物中逐滴添加环丙基甲酰氯(263.1mg，2.518mmol)。使反应混合物在18小时内缓慢升温至室温。将反应混合物添加到水(50ml)中并用二氯甲烷萃取，用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到粗油，该粗油用洗脱系统(己烷/乙酸乙酯)进行色谱分离以得到539mg所需产物。1hnmr(cdcl3)：δ8.25(s，1h)，8.10(d，1h)，7.58(d，1h)，6.25(bs，1h)，4.60(d，2h)，1.44(m，1h)，1.00(m，2h)，0.80(m，2h)。[0353]步骤g：n‑[(2‑氯‑5‑氨基苯基)甲基]‑环丙烷甲酰胺的制备[0354]将n‑[(2‑氯‑5‑硝基苯基)甲基]‑环丙烷甲酰胺(539mg，2.118mmol)溶解在50ml乙酸乙酯和10ml乙醇中，并在氮气下置于帕尔瓶中。一次性添加氧化铂(100mg)，反应混合物用氮气吹扫3次，然后用氢气吹扫3次，获得约50psi的氢气压力，将反应混合物振摇3小时。除去氢气并将反应混合物通过硅藻土过滤。将滤液置于旋转蒸发器上并除去挥发物以得到429mg浅橙色固体状的标题化合物。1hnmr(cdcl3)：δ7.12(d，1h)，6.72(s，1h)，6.55(d，1h)，6.02(bs，1h)，4.44(d，2h)，3.51(bs，2h)，1.37(m，1h)，0.99(m，2h)，0.74(m，2h)。[0355]步骤h：2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑(环丙烷羰基氨基)甲基]苯基]‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷‑1‑ꢀ甲酰胺的制备[0356]将2，2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷甲酸(600mg，2.000mmol)溶解在10ml二氯甲烷中，添加草酰氯(279.4mg，2.200mmol)并冷却至0℃。然后添加十滴二甲基甲酰胺，将反应混合物搅拌15分钟，此时发生鼓泡。使反应混合物在1小时内升温至室温，此时添加n‑[(2‑氯‑5‑氨基苯基)甲基]‑环丙烷甲酰胺(300mg，1.336mmol)，然后添加1ml三乙胺。将反应混合物在室温下搅拌18小时。将反应混合物添加到碳酸氢钠水溶液中并用25ml二氯甲烷萃取3次，然后用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到粗固体，将粗固体在mplc上进行色谱分离，洗脱液为己烷/50％乙酸乙酯。该纯化提供129.9mg标题化合物。1hnmr(cdcl3)：δ9.78(bs，1h)，7.64(d，1h)，7.59(s，1h)，7.46(d，1h)，7.32(s，1h)，7.18(s，2h)，6.43(bs，1h)，4.50(d，2h)，3.49(d，1h)，3.03(d，1h)，1.29(m，1h)，0.99(m，2h)，0.76(m，2h)。[0357]合成例2[0358]2，2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)‑n‑[4‑氟‑3‑[(丙酰基氨基)甲基]苯基]环丙烷‑1‑甲酰胺(化合物55)的制备[0359]步骤a：n‑[(2‑氟‑5‑硝基苯基)甲基]‑丙酰胺的制备[0360]在氮气中，在搅拌下，将2‑氟‑5‑硝基苯甲腈(5.000g，30.12mmol)溶解在100ml四氢呋喃中。在室温下经15分钟逐滴添加硼烷二甲硫醚络合物(2.0m，在thf中，55ml，110.0mmol)。然后将反应混合物加热至80℃保持18小时。非常小心地，在移除热量后但反应尚未冷却至室温时，将25ml2n盐酸逐滴添加到反应混合物中。然后将反应混合物加热回流1小时，然后冷却至室温。在减压和加热下除去挥发物以得到2‑氟‑5‑硝基苄胺的盐酸盐，其无需进一步纯化即可使用。将2‑氟‑5‑硝基苄胺(1.000g，5.882mmol)溶于冷却至0℃的10ml二氯甲烷和1ml三乙胺中，搅拌15分钟后所有固体溶解。向该反应混合物中逐滴添加丙酰氯(821mg，6.471mmol)，保持温度低于5℃。使反应混合物在18小时内缓慢升温至室温。将反应混合物添加到水(50ml)中并用二氯甲烷萃取，用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到粗油，该粗油用洗脱液系统(己烷/乙酸乙酯)色谱分离，得到799mg所需产物。1hnmr(cdcl3)：δ8.26(s，1h)，8.14(d，1h)，7.19(t，1h)，6.60(bs，1h)，4.56(d，2h)，2.33(q，2h)，1.19(t，3h)。[0361]步骤b：n‑[(2‑氟‑5‑氨基苯基)甲基]‑丙酰胺的制备[0362]将n‑[(2‑氟‑5‑硝基苯基)甲基]‑丙酰胺(779mg，3.466mmol)溶解在50ml乙酸乙酯和10ml乙醇中，并在氮气下置于帕尔瓶中。一次性添加氧化铂(100mg)，反应混合物用氮气吹扫3次，然后用氢气吹扫3次，获得约50psi的氢气压力，将反应混合物振摇3小时。除去氢气并将反应混合物通过硅藻土过滤。将滤液置于旋转蒸发器上并除去挥发物以得到458mg淡黄色固体状的标题化合物。1hnmr(cdcl3)：δ6.83(t，1h)，6.64(dd，1h)，6.52(ddd，1h)，5.81(bs，1h)4.39(d，2h)，3.56(bs，2h)，2.23(q，2h)，1.16(t，3h)。[0363]步骤c：2,2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)‑n‑[4‑氟‑3‑[(丙酰基氨基)甲基]苯基]环丙烷‑1‑甲酰胺的制备[0364]将2,2‑二氯‑3‑(3，5‑二氯苯基)环丙烷甲酸(500mg，1.666mmol)溶解在10ml二氯甲烷中，添加草酰氯(228mg，1.800mmol)并冷却至0℃。然后添加到十滴二甲基甲酰胺并将反应混合物搅拌15分钟，此时发生鼓泡。在1小时内使反应混合物升温至室温，此时添加n‑[(2‑氟‑5‑氨基苯基)甲基]‑丙酰胺(294.0mg，1.500mmol)，然后添加1ml三乙胺。将反应混合物在室温下搅拌18小时。将反应混合物添加到碳酸氢钠水溶液中，用25ml二氯甲烷萃取3次，然后用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到粗固体，将粗固体在mplc上进行色谱分离，洗脱液为己烷/50％乙酸乙酯。该纯化提供了157.9mg标题化合物。1hnmr(cdcl3)：δ9.49(bs，1h)，7.68(d，1h)，7.33(s，1h)，7.27(m，1h)，7.16(s，2h)，6.97(t，1h)，6.24(bs，1h)，4.44(d，2h)，3.51(d，1h)，3.03(d，1h)，2.31(q，2h)，1.19(t，3h)。[0365]合成例3[0366]2，2‑二氯‑n‑[4‑氯‑3‑[(环丙烷羰基氨基)甲基]苯基]‑3‑[3，4，5‑三氟苯基)苯基]环丙烷‑1‑ꢀ甲酰胺(化合物39)的制备[0367]步骤a：(e)‑3‑(4‑氟‑3‑三氟甲基苯基)丙烯醛的制备[0368]在0℃，在搅拌下，在氮气中，将乙醛(50g，1.136mol)添加到搅拌着的4‑氟‑3‑(三氟甲基)苯甲醛(24.00g，125.0mmol)在50ml甲醇中的溶液中。逐滴添加氢氧化钾(1.0g，17.86mmol)在10ml甲醇中的溶液。将反应混合物搅拌40分钟，慢慢升温至室温。在10℃℃将乙酸酐(75ml)添加到反应物中，然后将其加热至80℃保持1小时。然后将反应物冷却至室0.631mmol)添加到反应混合物中。20分钟后，逐滴添加1ml二异丙基乙胺，将反应混合物搅拌16小时。将反应混合物添加到饱和碳酸氢钠溶液中并用50ml乙醚萃取3次。合并的有机萃取物用水洗涤一次，用硫酸镁干燥，过滤，减压除去挥发物以得到粗固体，使用mplc色谱分离该粗固体，洗脱液为己烷/50％乙酸乙酯。这提供了标题化合物(187.4mg)。1hnmr(cdcl3)：δ9.18(s，1h)，7.46‑7.54(m，3h)，7.38(s，1h)，7.20‑7.25(m，2h)，6.46(bs，1h)，4.48(d，2h)，3.51(d，1h)，2.97(d，1h)，1.48(m，1h)，0.99(m，2h)，0.80(m，2h)。[0379]通过本文所述的程序以及本领域已知的方法，可以制备以下表a‑1至f‑12的化合物。每个表表示三组化合物：第一组化合物是式1的子集，第二组化合物是式1‑trans的子集，第三组化合物是式1‑r,r的子集。例如，表a‑1中的第一项表示以下三种化合物：表a‑1的第一项中定义的式1的化合物，表a‑1的第一项中定义的式1‑trans的化合物，以及表a‑1的第一项中定义的式1‑r,r的化合物。这三种化合物的结构如下所示。[0380][0381]下表中可以使用以下缩写：cn表示氰基，ph表示苯基。[0382]表a‑1[0383][0384]r1为cl；r2为cl；r9a为h；r9b为f[0385][0386][0387][0388]表a‑2[0389]表a‑2与表a‑1相同，不同之处在于r9b为cl。[0390]表a‑3[0391]表a‑3与表a‑1相同，不同之处在于r9b为cn。[0392]表a‑4[0393]表a‑4与表a‑1相同，不同之处在于r9b为br。[0394]表a‑5[0395]表a‑5与表a‑1相同，不同之处在于r9b为me。[0396]表a‑6[0397]表a‑6与表a‑1相同，不同之处在于r9a为f。[0398]表a‑7[0399]表a‑7与表a‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cl。[0400]表a‑8[0401]表a‑8与表a‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cn。[0402]表a‑9[0403]表a‑9与表a‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为br。[0404]表a‑10[0405]表a‑10与表a‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为me。[0406]表a‑11[0407]表a‑11与表a‑1相同，不同之处在于r9a为cl。[0408]表a‑12[0409]表a‑12与表a‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cl。[0410]表a‑13[0411]表a‑13与表a‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cn。[0412]表a‑14[0413]表a‑14与表a‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为br。[0414]表a‑15[0415]表a‑15与表a‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为me。[0416]表b‑1[0417][0418]r1为f；r2为f；r9a为h；r9b为f[0419][0420][0421][0422][0423]表b‑2[0424]表b‑2与表b‑1相同，不同之处在于r9b为cl。[0425]表b‑3[0426]表b‑3与表b‑1相同，不同之处在于r9b为cn。[0427]表b‑4[0428]表b‑4与表b‑1相同，不同之处在于r9b为br。[0429]表b‑5[0430]表b‑5与表b‑1相同，不同之处在于r9b为me。[0431]表b‑6[0432]表b‑6与表b‑1相同，不同之处在于r9a为f。[0433]表b‑7[0434]表b‑7与表b‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cl。[0435]表b‑8[0436]表b‑8与表b‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cn。[0437]表b‑9[0438]表b‑9与表b‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为br。[0439]表b‑10[0440]表b‑10与表b‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为me。[0441]表b‑11[0442]表b‑11与表b‑1相同，不同之处在于r9a为cl。[0443]表b‑12[0444]表b‑12与表b‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cl。[0445]表b‑13[0446]表b‑13与表b‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cn。[0447]表b‑14[0448]表b‑14与表b‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为br。[0449]表b‑15[0450]表b‑15与表b‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为me。[0451]表c‑1[0452][0453]r1为cl；r2为cl；r9a为h；r9b为f[0454][0455][0456]表c‑2[0457]表c‑2与表c‑1相同，不同之处在于r9b为cl。[0458]表c‑3[0459]表c‑3与表c‑1相同，不同之处在于r9b为cn。[0460]表c‑4[0461]表c‑4与表c‑1相同，不同之处在于r9b为br。[0462]表c‑5[0463]表c‑5与表c‑1相同，不同之处在于r9b为me。[0464]表c‑6[0465]表c‑6与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f。[0466]表c‑7[0467]表c‑7与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cl。[0468]表c‑7a[0469]表c‑7a与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为f。[0470]表c‑8[0471]表c‑8与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cn。[0472]表c‑9[0473]表c‑9与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为br。[0474]表c‑10[0475]表c‑10与表c‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为me。[0476]表c‑11[0477]表c‑11与表c‑1相同，不同之处在于r9a为cl。[0478]表c‑12[0479]表c‑12与表c‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cl。[0480]表c‑13[0481]表c‑13与表c‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cn。[0482]表c‑14[0483]表c‑14与表c‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为br。[0484]表c‑15[0485]表c‑15与表c‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为me。[0486]表d‑1[0487][0488]r1为f；r2为f；r9a为h；r9b为f[0489][0490][0491]表d‑2[0492]表d‑2与表d‑1相同，不同之处在于r9b为cl。[0493]表d‑3[0494]表d‑3与表d‑1相同，不同之处在于r9b为cn。[0495]表d‑4[0496]表d‑4与表d‑1相同，不同之处在于r9b为br。[0497]表d‑5[0498]表d‑5与表d‑1相同，不同之处在于r9b为me。[0499]表d‑6[0500]表d‑6与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f。[0501]表d‑7[0502]表d‑7与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cl。[0503]表d‑7a[0504]表d‑7与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为f。[0505]表d‑8[0506]表d‑8与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为cn。[0507]表d‑9[0508]表d‑9与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为br。[0509]表d‑10[0510]表d‑10与表d‑1相同，不同之处在于r9a为f和r9b为me。[0511]表d‑11[0512]表d‑11与表d‑1相同，不同之处在于r9a为cl。[0513]表d‑12[0514]表d‑12与表d‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cl。[0515]表d‑13[0516]表d‑13与表d‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为cn。[0517]表d‑14[0518]表d‑14与表d‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为br。[0519]表d‑15[0520]表d‑15与表d‑1相同，不同之处在于r9a为cl和r9b为me。[0521]表e‑1[0522][0523]a1为ch；a2为ch；l为‑ch2ch2‑；[0524][0525][0526]表e‑2[0527]表e‑2与表e‑1相同，不同之处在于l为‑ch(ch3)‑。[0528]表e‑3[0529]表e‑3与表e‑1相同，不同之处在于l为‑c(ch3)2‑。[0530]表e‑4[0531]表e‑4与表e‑1相同，不同之处在于a1为n。[0532]表e‑5[0533]表e‑5与表e‑1相同，不同之处在于a1为n且l为‑ch(ch3)‑。[0534]表e‑6[0535]表e‑6与表e‑1相同，不同之处在于a1为n且l为‑c(ch3)2‑。[0536]表e‑7[0537]表e‑7与表e‑1相同，不同之处在于a2为n。[0538]表e‑8[0539]表e‑8与表e‑1相同，不同之处在于a2为n且l为‑ch(ch3)‑。[0540]表e‑9[0541]表e‑9与表e‑1相同，不同之处在于a2为n且l为‑c(ch3)2‑。[0542]表e‑10[0543]表e‑10与表e‑1相同，不同之处在于a1为n且a2为n。[0544]表e‑11[0545]表e‑11与表e‑1相同，不同之处在于a1为n，a2为n，且l为‑ch(ch3)‑。[0546]表e‑12[0547]表e‑12与表e‑1相同，不同之处在于a1为n，a2为n，且l为‑c(ch3)2‑。[0548]表f‑1[0549][0550]a1为ch；a2为ch；l为‑ch2ch2‑；[0551][0552][0553]表f‑2[0554]表f‑2与表f‑1相同，不同之处在于l为‑ch(ch3)‑。[0555]表f‑3[0556]表f‑3与表f‑1相同，不同之处在于l为‑c(ch3)2‑。[0557]表f‑4[0558]表f‑4与表f‑1相同，不同之处在于a1为n。[0559]表f‑5[0560]表f‑5与表f‑1相同，不同之处在于a1为n且l为‑ch(ch3)‑。[0561]表f‑6[0562]表f‑6与表f‑1相同，不同之处在于a1为n且l为‑c(ch3)2‑。[0563]表f‑7[0564]表f‑7与表f‑1相同，不同之处在于a2为n。[0565]表f‑8[0566]表f‑8与表f‑1相同，不同之处在于a2为n且l为‑ch(ch3)‑。[0567]表f‑9[0568]表f‑9与表f‑1相同，不同之处在于a2为n且l为‑c(ch3)2‑。[0569]表f‑10[0570]表f‑10与表f‑1相同，不同之处在于a1为n且a2为n。[0571]表f‑11[0572]表f‑11与表f‑1相同，不同之处在于a1为n，a2为n，且l为‑ch(ch3)‑。[0573]表f‑12[0574]表f‑12与表f‑1相同，不同之处在于a1为n，a2为n，且l为‑c(ch3)2‑。[0575]通过如前述方案1‑19和合成实施例1‑3中所述的方法和变体制备的式1的具体化合物示于下面的索引表中。可以使用以下缩写：cmpd表示化合物，t是叔，c是环，me是甲基，et是乙基，ph是苯基。缩写“ex”表示“实施例”，后面跟着一个数字，表示该化合物是在哪个合成实施例中制备的。对于质谱数据(ap+(m+1))，记录的数值为母体分子离子(m)的分子量，其通过将h+(分子量为1)加到分子以获得m+1峰来形成，通过使用常压化学电离(ap+)的质谱法来观察。没有记录与含有多个卤素的化合物一起出现的交替分子离子峰(例如，m+2或m+4)。[0576]索引表a[0577][0578]r7为h[0579][0580][0581][0582][0583][0584][0585][0586][0587]*表示ms母体‑1[0588]索引表b[0589][0590][0591]索引表c[0592][0593][0594]索引表d[0595][0596][0597]索引表e[0598][0599]r7为h[0600][0601]索引表f[0602][0603]r7为h[0604][0605][0606]索引表g[0607][0608]化合物编号qr9ar9br8r5mp数据1473，5‑二氯苯基hclch2ch3ch3194‑1981483，5‑二氯苯基hcl环丙基ch377‑811493‑氯‑4‑氟苯基hclch2ch3ch3183‑1871503‑氯‑4‑氟苯基hcl环丙基ch395‑991533，5‑二氯苯基hfch2ch3ch386‑901543‑氯‑4‑氟苯基hfch2ch3ch399‑1032313‑三氟甲基苯基hf环丙基ch361‑642484‑氟‑3‑三氟甲基苯基hf环丙基ch3122‑1252574‑氟‑3‑三氟甲基苯基hfch2cf3ch367‑70[0609]索引表h[0610][0611][0612][0613]索引表i[0614][0615][0616]索引表j[0617][0618]化合物编号qr9br8mp数据2473‑氯‑4‑氟苯基brch3170‑1732543‑氯‑4‑氟苯基br环丙基152‑1552553‑氯‑4‑氟苯基br4‑氟苯基131‑1342563‑氯‑4‑氟苯基brch2cf3184‑187jersey。[0627]液体稀释剂包括例如水、n，n‑二甲基烷酰胺（例如n，n‑二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲亚砜、n‑烷基吡咯烷酮（例如n‑甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯（例如磷酸三乙酯)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡（例如，白矿物油、正构烷烃、异烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2‑庚酮、异佛尔酮和4‑羟基‑4‑甲基‑2‑戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯、和苯甲酸烷基酯和芳基酯)、γ‑丁内酯和醇(其可以是线形、支化、饱和或不饱和的，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2‑乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苯甲醇)。液体稀释剂还包括饱和和不饱和脂肪酸(通常为c6‑c22)的甘油酯，诸如植物种子和果实油（例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉蜀黍(玉米)油、花生油、向日葵油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物来源的脂肪(例如牛油、猪油(porktallow)、猪脂(lard)、鳕鱼肝油、鱼油)及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化（例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过水解植物和动物来源的甘油酯获得，并且可以通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂见述于marsden，solventsguide，第2版，interscience，newyork，1950。[0628]本公开的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(surfactant)(也称为“表面活性剂(surface‑activeagent)”)通常会改变，最常见的是降低液体的表面张力。取决于表面活性剂分子中亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。[0629]表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物诸如基于天然和合成醇(其可以是支化或线性的)并由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、烷醇酰胺和乙氧基化烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和菜籽油；烷基酚烷氧基化物诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由酚类和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反向嵌段聚合物；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪酯和油；乙氧基化的甲酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、聚乙氧基化酯诸如聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯和聚乙氧基化甘油脂肪酸酯；其他脱水山梨糖醇衍生物诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳形聚合物和星形聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于有机硅的表面活性剂；和糖衍生物诸如蔗糖酯、烷基多葡糖苷和烷基多糖。[0630]可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯磺酸盐衍生物；木质素和木质素衍生物诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或其酸酐；烯烃磺酸盐；磷酸酯/盐诸如醇烷氧基化物的磷酸酯/盐、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯/盐和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯/盐；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐诸如n，n‑ꢀ烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯和十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩合萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；分馏石油的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐及其衍生物诸如二烷基磺基琥珀酸盐。[0631]可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如n‑烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物诸如烷基二甲基胺氧化物和二ꢀ‑(2‑羟基乙基)‑烷基胺氧化物。[0632]还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用见述于多个已公布的参考文献，包括由mccutcheon’sdivision，themanufacturingconfectionerpublishingco.出版的mccutcheon’semulsifiersanddetergents，北美和国际年鉴版；sisely和wood，encyclopediaofsurfaceactiveagents，chemicalpubl.co.，inc.，newyork，1964；以及a.s.davidson和b.milwidsky，syntheticdetergents，第七版，johnwileyandsons，newyork，1987。[0633]本公开的组合物还可包含本领域技术人员已知作为制剂辅助物的制剂佐剂和添加剂(可以认为其中的一些还可起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂的作用)。此类制剂佐剂和添加剂可控制：ph(缓冲剂)、加工期间的起泡(消泡剂诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或黏着剂)、蒸发(防蒸发剂)以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮‑ꢀ乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂佐剂和添加剂的实例包括在mccutcheon’sdivision，themanufacturingconfectionerpublishingco.出版的mccutcheon’svolume2：functionalmaterials，北美和国际年鉴版；以及pct公布wo03/024222中列出的那些。[0634]通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干燥稀释剂中研磨，将式l化合物和任何其他活性成分结合到本发明的组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化浓缩物的液体组合物的溶剂与水不混溶，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质研磨机来湿磨粒径为至多2000μm的活性成分浆料，以获得具有小于3μm的平均直径的颗粒。含水浆料可制成成品悬浮液浓缩物(参见例如u.s.3,060,084)或者通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性颗粒。干燥制剂通常需要干燥研磨过程，这产生了2至10μm范围内的平均粒径。粉尘和粉末可以通过共混且通常通过研磨(诸如使用锤磨机或流能磨)来制备。颗粒和丸粒可以通过将活性材料喷在预先形成的颗粒载体上或通过附聚技术来制备。参见browning，“agglomeration”，chemicalengineering，1967年12月4日，第147‑48页；perry的chemicalengineer’shandbook，第4版，mcgraw‑hill，newyork，1963，第8‑57页及其后页；以及wo91/13546。粒料可以如u.s.4,172,714中所述来制备。水分散性和水溶性颗粒可以如u.s.4,144,050、u.s.3,920,442和de3,246,493中所教导的来制备。片剂可以如u.s.5,180,587、u.s.5,232,701和u.s.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可以如gb2,095,558和u.s.3,299,566中所教导的来制备。[0635]关于制剂领域的进一步信息，参见t.s.woods，pesticidechemistryandbioscience，thefood‑environmentchallenge中的“theformulator’stoolbox‑productformsformodernagriculture”，t.brooks和t.r.roberts编辑，proceedingsofthe9thinternationalcongressonpesticidechemistry，theroyalsocietyofchemistry，cambridge，1999，第120‑133页。还可参见u.s.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10至41；u.s3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138至140、162至164、166、167和169‑182；u.s.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1至4；klingman，weedcontrolasascience，johnwileyandsons，inc.，newyork，1961，第81‑96页；hance等人，weedcontrolhandbook，第8版，blackwellscientificpublications，oxford，1989；以及developmentsinformulationtechnology，pjbpublications，richmond，uk，2000。[0636]在以下实施例中，所有制剂均以常规方式制备。化合物编号是指索引表中的化合物。无需进一步详述，相信本领域技术人员使用前面描述可以最大程度地利用本发明。因此，以下实施例仅被解释为说明性的，而绝不以任何方式限制本公开。除非另有说明，否则百分比均按重量计。[0637]实施例a[0638]高浓度浓缩物[0639]化合物33ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ98.5％[0640]二氧化硅气凝胶ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ0.5％[0641]合成无定形细二氧化硅ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1.0％[0642]实施例b[0643]可润湿粉末[0644][0645]实施例c[0646]颗粒[0647]化合物39ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ10.0％[0648]凹凸棒石颗粒(低挥发物，0.71/0.30mm；u.s.s.25‑50ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ90.0％号筛)[0649]实施例d[0650]挤出的丸粒[0651][0652]实施例e[0653]可乳化的浓缩物[0654]化合物42ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ10.0％[0655]聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯(hexoleate)ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ20.0％[0656]c6‑c10脂肪酸甲酯ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ70.0％[0657]实施例f[0658]微乳液[0659][0660]实施例g[0661]种子处理剂[0662][0663][0664]实施例h[0665]肥料棒[0666][0667]实施例i[0668]悬浮浓缩物[0669][0670]实施例j[0671]在水中的乳液[0672][0673]实施例k[0674]油分散体[0675][0676]实施例l[0677]悬乳剂[0678][0679]本公开的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫的活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如例如植物叶、根、土壤、收割的作物或其他食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶子(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，从而这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维产品、或住房或其他结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域技术人员将会知道，不是所有的化合物对所有害虫的整个生长阶段具有同样的效果。[0680]因此，这些本公开的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农学上用于保护其他园艺作物和植物免受植食性无脊椎害虫的侵害。该应用包括保护包含通过基因工程(即转基因)或通过诱变改性引入以提供有利性状的遗传物质的作物和其他植物(即农学和非农学两者)。此类性状的实例包括耐除草剂、耐植食性害虫（例如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛；以及植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长条件(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度和高盐度)的耐受性增强、开花或结果增加、收获量更大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的储藏或加工特性改善。可将转基因植物改性以表达多种性状。包含由基因工程或诱变提供的性状的植物的实例包括表达杀虫性苏云金芽孢杆菌毒素的玉米、棉花、大豆和马铃薯品种，诸如yield诸如yield和invictarr2protm，以及玉米、棉花、大豆和油菜籽的耐除草剂品种，诸如roundupliberty和以及表达n‑乙酰转移酶(gat)以提供对草甘膦除草剂的抗性的作物，或包含hra基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶(als)的作物。由于由基因工程或诱变改性引入的性状，本发明的化合物和组合物可表现出增强的作用，从而增强性状的表型表现或功效，或增强本公开的化合物和组合物的无脊椎害虫防治功效。具体地讲，由于对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其他天然产品的表型表达，本公开的化合物和组合物可表现出增强的作用，以提供对这些害虫的大于累加的防治效果。[0681]本公开的组合物还可任选包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌和钼。值得注意的是，包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明组合物可为液体或固体的形式。值得注意的是，颗粒剂、小棍或片剂形式的固体制剂。通过将本公开的化合物或组合物与肥料组合物以及制剂成分混合，然后通过诸如制粒或挤出的方法制备制剂，可制备包含肥料组合物的固体制剂。作为替代地，通过将本公开的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制备的尺寸稳定的混合物形式（例如颗粒剂、小棍或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，可制备固体制剂。[0682]非农学用途是指除作物植物田地外的区域中的无脊椎害虫防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括在储存的谷物、豆类和其他食品以及纺织品如衣物和地毯中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在观赏植物、森林、院落、路边和铁路用地、以及草皮如草坪、高尔夫球场和牧场中的无脊椎害虫防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在房屋和可能被人类和/或同伴、农场、牧场、动物园或其他动物占据的其他建筑物中的无脊椎害虫防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括可能损害建筑物中使用的木材或其他结构材料的害虫诸如白蚁的防治。[0683]本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过防治寄生的或传播传染性疾koch))、迈叶螨(mcdanielmite)(迈叶螨(tetranychusmcdanielimcgregor))；细须螨科中的短须螨(flatmites)(例如，葡萄短须螨(citrusflatmite)(刘氏短须螨(brevipalpuslewisimcgregor))；瘿螨科中的锈螨和蚜螨，和其他叶子喂养的螨虫和在人类和动物健康方面有重要影响的螨虫，即表皮螨科(epidermoptidae)中的尘螨、蠕形螨科(demodicidae)中的毛囊螨、食甜螨科(glycyphagidae)中的谷螨；硬蜱科的蜱，通常称为硬蜱(例如，鹿蜱(deertick)(黑脚硬蜱(ixodesscapularissay))、澳大利亚致瘫痪蜱(australianparalysistick)(全环硬蜱(ixodesholocyclusneumann))、美洲犬蜱(americandogtick)(变异矩头蜱(dermacentorvariabilissay))、孤星蜱(lonestartick)(美洲钝眼蜱(amblyommaamericanumlinnaeus))和隐喙蜱科的蜱，通常被称为软蜱（例如，回归热蜱(relapsingfevertick)(回归热钝缘蜱(ornithodorosturicata))、常见鸡蜱(commonfowltick(常见鸡蜱(argasradiatus))；在痒螨科、蒲螨科和疥螨科中的疥螨(scabmites)和痒螨(itchmites)；直翅目的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如，迁徙蚱蜢(migratorygrasshoppers)(例如，血黑蝗(melanoplussanguinipesfabricius)、殊种蝗(m.differentialisthomas)、美洲蚱蜢(americangrasshoppers)（例如，美洲沙漠蝗(schistocercaamericanadrury))、沙漠蝗(desertlocust)(沙漠蝗(schistocercagregariaforskal))、飞蝗(migratorylocust)(飞蝗(locustamigratorialinnaeus))、灌木蝗(bushlocust)(腺蝗属(zonocerus)物种)、家蟋(housecricket)(家蟋(achetadomesticuslinnaeus))、蝼蛄(molecrickets)（例如，黄褐色蝼蛄(tawnymolecricket)(黄褐色蝼蛄(scapteriscusvicinusscudder))和南美蝼蛄(southernmolecricket)(南美蝼蛄(scapteriscusborelliigiglio‑tos))；双翅目的卵、成虫和幼虫，包括潜叶虫（例如，斑潜蝇属(liriomyza)物种，如蔬菜斑潜蝇(serpentinevegetableleafminer)(美洲斑潜蝇(liriomyzasativaeblanchard))、蠓(midges)、果蝇(fruitflies)(实蝇科(tephritidae))、麦秆蝇(fritflies)(例如，瑞典麦秆蝇(oscinellafritlinnaeus))、土壤蛆(soilmaggots)、家蝇(houseflies)(例如，家蝇(muscadomesticalinnaeus))、小家蝇(lesserhouseflies)(例如，夏厕蝇(fanniacanicularislinnaeus)、小舍蝇(f.femoralisstein))、厩螯蝇(stableflies)（例如，厩螯蝇(stomoxyscalcitranslinnaeus))、秋家蝇(faceflies)、角蝇(hornflies)、丽蝇(blowflies)（例如，金蝇属(chrysomya)物种、伏蝇属(phormia)物种)以及其他蝇类害虫、马蝇(horseflies)（例如，虻属(tabanus)物种)、肤蝇(botflies)(例如，胃蝇属(gastrophilus)物种，狂蝇属(oestrus)物种)、纹皮蝇(cattlegrubs)（例如，牛皮蝇属(hypoderma)物种)、鹿虻(deerflies)（例如，斑虻属(chrysops)物种)、绵羊蜱(keds)（例如，绵羊虱蝇(melophagusovinuslinnaeus))以及其他短角亚目(brachycera)、蚊子（例如，伊蚊属(aedes)物种、按蚊属(anopheles)物种、库蚊属(culex)物种)、蚋(blackflies)(例如，原蚋属(prosimulium)物种、蚋属(simulium)物种)、叮咬蠓(bitingmidges)、沙蝇(sandflies)、眼菌蚊(sciarids)以及其他长角亚目(nematocera)；缨翅目的卵、成虫、和幼虫，包括葱蓟马(onionthrips)(棉蓟马(thripstabacilindeman))、花蓟马(lowerthrips)(花蓟马属(frankliniella)物种)、以及其他叶子喂养的蓟马；膜翅目的昆虫害虫，包括蚁科的蚂蚁，包括佛罗里达木蚁(thefloridacarpenterant)(佛罗里达弓背蚁(camponotusfloridanusbuckley))、红木蚁(redcarpenterant)(红木蚁armyworm))、粉纹夜蛾(trichoplusianihübner)(粉纹夜蛾(cabbagelooper)和番茄斑潜蝇(tutaabsolutameyrick)(番茄斑潜蝇(tomatoleafminer))。[0689]本公开的化合物还对来自半翅目的成员具有显著的活性，包括：豌豆蚜(acyrthosiphonpisumharris)(豌豆蚜(peaaphid))、黑豆蚜(aphiscraccivorakoch)(豆蚜虫(cowpeaaphid))、甜菜蚜(aphisfabaescopoli)(蚕豆蚜(blackbeanaphid))、棉蚜(aphisgossypiiglover)(棉蚜(cottonaphid，melonaphid))、苹果蚜(aphispomidegeer)(苹果蚜(appleaphid))、梨绿蚜虫(aphisspiraecolapatch)(绣线菊蚜(spireaaphid))、茄沟无网蚜(aulacorthumsolanikaltenbach)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、草莓蚜(chaetosiphonfragaefoliicockerell)(草莓蚜(strawberryaphid))、麦双尾蚜(diuraphisnoxiakurdjumov/mordvilko)(俄罗斯小麦蚜虫(russianwheataphid))、车前圆尾蚜(dysaphisplantagineapasserini)(红苹果蚜(rosyappleaphid))、苹果绵蚜(eriosomalanigerumhausmann)(苹果绵蚜(woollyappleaphid))、桃大尾蚜(hyalopterusprunigeoffroy)(桃大尾蚜(mealyplumaphid))、萝卜蚜(lipaphispseudobrassicaedavis)(萝卜蚜(turnipaphid))、麦无网长管蚜(metopolophiumdirhodumwalker)(麦无网长管蚜(rose‑grainaphid))、马铃薯长管蚜(macrosiphumeuphorbiaethomas)(马铃薯蚜(potatoaphid))、桃蚜(myzuspersicaesulzer)(桃蚜(peach‑potatoaphid，greenpeachaphid))、莴苣蚜(nasonoviaribisnigrimosley)(莴苣蚜(lettuceaphid))、瘿绵蚜属(pemphigus)物种(根蚜(rootaphids)和倍蚜(gallaphids))、玉米蚜(rhopalosiphummaidisfitch)(玉米蚜(cornleafaphid))、禾谷缢管蚜(rhopalosiphumpadilinnaeus)(禾谷缢管蚜(birdcherry‑oataphid))、麦二叉蚜(schizaphisgraminumrondani)(麦二叉蚜(greenbug))、麦长管蚜(sitobionavenaefabricius)(麦长管蚜(englishgrainaphid))、苜蓿斑蚜(therioaphismaculatabuckton)(苜蓿斑蚜(spottedalfalfaaphid))、橘二叉蚜(toxopteraaurantiiboyerdefonscolombe)(橘二叉蚜(blackcitrusaphid))和褐色橘蚜(toxopteracitriciduskirkaldy)(褐色桔蚜(browncitrusaphid))；球属(adelges)物种(球蚜(adelgids))；长山核桃根瘤蚜(phylloxeradevastatrixpergande)(山胡桃根瘤蚜(pecanphylloxera))；烟粉虱(bemisiatabacigennadius)(烟粉虱(tobaccowhitefly)，甘薯粉虱(sweetpotatowhitefly))、银叶粉虱(bemisiaargentifoliibellows&perring)(银叶粉虱(silverleafwhitefly))、柑橘粉虱(dialeurodescitriashmead)(柑橘粉虱(citruswhitefly))和温室粉虱(trialeurodesvaporariorumwestwood)(温室粉虱(greenhousewhitefly))；马铃薯小绿叶蝉(empoascafabaeharris)(马铃薯叶蝉(potatoleafhopper))、灰飞虱(laodelphaxstriatellusfallen)(小褐飞虱(smallerbrownplanthopper))、二点叶蝉(macrostelesquadrilineatusforbes)(紫菀叶蝉(asterleafhopper))、黑尾叶蝉(nephotettixcincticepsuhler)(稻黑尾叶蝉(greenriceleafhopper))、二条黑尾叶蝉(nephotettixnigropictus)(稻叶蝉(riceleafhopper))、褐飞虱(nilaparvatalugens)(褐飞虱(brownplanthopper))、玉米蜡蝉(peregrinusmaidisashmead)(玉米飞虱(cornplanthopper))、白背飞虱(sogatellafurciferahorvath)(白背飞虱(white‑backedplanthopper))、稻飞虱(tagosodesorizicolusmuir)(稻飞虱(ricedelphacid))、苹果白叶蝉(typhlocybapomariamcatee)(苹白小叶蝉(whiteappleleafhopper))、葡萄斑叶蝉属(erythroneura)物种(葡萄叶蝉(grapeleafhoppers))；十七年蝉(magicidadaseptendecimlinnaeus)(周期蝉(periodicalcicada))；吹绵蚧(iceryapurchasimaskell)(吹绵蚧(cottonycushionscale))、梨圆蚧(quadraspidiotusperniciosuscomstock)(梨圆蚧(sanjosescale))；臀纹粉蚧(planococcuscitririsso)(桔粉蚧(citrusmealybug))；粉蚧属(pseudococcus)物种(其他粉蚧系群)；梨木虱(cacopsyllapyricolafoerster)(梨木虱(pearpsylla))、柿木虱(triozadiospyriashmead)(柿木虱(persimmonpsylla))。[0690]本公开的化合物还对来自半翅目的成员具有活性，这些成员包括：拟绿蝽(acrosternumhilaresay)(稻绿蝽(greenstinkbug))、南瓜缘蝽(anasatristisdegeer)(南瓜虫(squashbug))、美洲谷长蝽(blissusleucopterussay)(麦长蝽(chinchbug))、温带臭虫(cimexlectulariuslinnaeus)(臭虫(bedbug))、方翅网蝽(corythucagossypiifabricius)(棉网蝽(cottonlacebug))、番茄蝽(cyrtopeltismodestadistant)(番茄蝽(tomatobug))、棉黑翅红蝽(dysdercussuturellusherrich‑)(棉红蝽(cottonstainer))、褐臭蝽(euschistusservussay)(褐臭蝽(brownstinkbug))、euchistusvariolariuspalisotdebeauvois(单斑蝽(one‑spottedstinkbug))、graptosthetus属物种(长蝽复合体(complexofseedbugs))、茶翅蝽(halymorphahalys)(棕色大理石纹椿(brownmarmoratedstinkbug))、松叶根蝽(leptoglossuscorculussay)(松叶根蝽(leaf‑footedpineseedbug))、美国牧草盲蝽(lyguslineolarispalisotdebeauvois)(美国牧草盲蝽(tarnishedplantbug))、稻绿蝽(nezaraviridulalinnaeus)(南方绿椿象(southemgreenstinkbug))、美洲稻蝽(oebaluspugnaxfabricius)(稻蝽象(ricestinkbug))、马利筋长蝽(oncopeltusfasciatusdallas)(大马利筋长蝽(largemilkweedbug))、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatusreuter)(棉盲蝽(cottonfleahopper))。由本公开的化合物防治的其他昆虫目包括缨翅目(thysanoptera)(例如，西花蓟马(frankliniellaoccidentalispergande)(西花蓟马(westernflowerthrips))、桔实蓟马(scirthothripscitrimoulton)(柑橘蓟马(citrusthrips))、大豆蓟马(sericothripsvariabilisbeach)(大豆蓟马(soybeanthrips))、以及烟蓟马(thripstabacilindeman)(洋葱蓟马(onionthrips))；和鞘翅目(coleoptera)(例如，马铃薯叶甲(leptinotarsadecemlineatasay)(科罗拉多马铃薯甲虫(coloradopotatobeetle))、墨西哥豆瓢虫(epilachnavarivestismulsant)(墨西哥豆瓢虫(mexicanbeanbeetle))以及叩甲属(agriotes)、athous属或丘胸叩甲属(limonius)的金针虫)。[0691]值得注意的是本公开的化合物用于防治银叶粉虱(silverleafwhitefly)(银叶粉虱(bemisiaargentifolii)的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治西花蓟马(westernflowerthrips)(西花蓟马(frankliniellaoccidentalis))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治马铃薯叶蝉(potatoleafhopper)(马铃薯小绿叶蝉(empoascafabae))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于控制玉米飞虱(cornplanthopper)(玉米蜡蝉(beregrinusmaidis))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治棉蚜(cottonmelonaphid)(棉蚜(aphisgossypii))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治桃蚜(greenpeachaphid)(桃蚜(myzuspersicae))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治小菜蛾(diamondbackmoth)(小菜蛾(plutellaxylostella))的用途。值得注意的是本公开的化合物用于防治秋粘虫(fallarmyworm)(秋叶蛾(spodopterafrugiperda))的用途。[0692]本公开的化合物还可用于增加作物植物的活力。该方法包括使作物植物（例如，叶子、花、果实或根)或该作物植物由其生长的种子与足以实现期望的植物活力效果的量(即生物学有效量)的式1的化合物接触。典型地，式1的化合物以配制的组合物施用。虽然式1的化合物通常直接施用于作物植物或其种子，但其也可以施用到作物植物的场所，即作物植物的环境，特别是足够接近以使式1的化合物迁移到作物植物上的环境部分。与该方法相关的场所最通常包括生长介质(即，向植物提供营养物的介质)，通常是其中生长植物的土壤。因此，为了增加作物植物的活力，对作物植物的处理包括使作物植物、作物植物由其生长的种子或作物植物的场所与生物学有效量的式1的化合物接触。[0693]增加作物活力可导致下列观察到的效果中的一项或多项：(a)如由优异的种子发芽、作物出苗和作物挺立展示的最佳作物培植；(b)如由快速且健康的叶生长（例如，通过叶面积指数测量)、植物高度、分蘖数（例如，对于稻)、根群和作物的营养体的总体干重展示的增强的作物生长；(c)如由开花时间、开花持续时间、花的数目、总生物质积聚(即产出数量)和/或果实或谷物的产品等级可销售性(即产出质量)展示的改善的作物产率；(d)增强的作物耐受或预防植物病害感染和节肢动物、线虫或软体动物害虫侵袭的能力；和(e)增加的作物耐受环境胁迫，诸如暴露于极端的热量、未达到最佳标准的水分或植物性毒素化学品的能力。[0694]相比于未经处理的植物，本公开的化合物可通过杀灭植食性无脊椎害虫或者阻止其在植物的环境中的取食而增加经处理的植物的活力。不存在这样的植食性无脊椎害虫的防治时，害虫通过消耗植物组织或汁液，或传播植物病原体诸如病毒来降低植物活力。甚至在不存在植食性无脊椎害虫时，本公开的化合物可通过改变植物的代谢来增加植物活力。一般来说，如果植物生长在非理想的环境中，即包含一个或多个不利于植物实现其在理想环境中应表现出的完全遗传潜力的方面，那么作物植物的活力会通过用本公开的化合物处理该植物最显著地增加。[0695]本公开的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或药剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农学和非农学效用，这些生物学活性化合物或药剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此本公开还涉及包含生物学有效量的式1的化合物、至少一种额外组分和至少一种额外的生物学活性化合物或药剂的组合物，所述至少一种额外组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。对于本公开的混合物，可将其他生物学活性化合物或药剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起以形成预混物，或者其他生物学活性化合物或药剂可与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前将两种制剂组合在一起（例如在喷雾罐中)，或者，依次施用。[0696]可与本公开的化合物一起配制的此类生物学活性化合物或药剂的实例是杀虫剂，诸如阿巴美丁(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、acynonapyr、双丙环虫酯(afidopyropen)(环丙烷甲酸[(3s，4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)‑3‑[(环丙基羰基)氧基]‑1，3，4,4a，5，6，6a，12，12a，12b‑十氢ꢀ‑6，12‑二羟基‑4,6a，12b‑三甲基‑11‑氧代‑9‑(3‑吡啶基)‑2h，11h‑萘并[2，1‑b]吡喃并[3，4‑e]吡喃‑4‑基]甲酯)、磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷硫磷(azinphos‑methyl)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、benzpyrimoxan、联苯菊酯(bifenthrin)、κ‑联苯菊酯(kappa‑bifenthrin)、联苯肼酯(bifenazate)、双三氟虫脲(bistrifluron)、硼酸盐、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、噻嗪酮(buprofezin)、硫线磷(cadusafos)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、杀螟丹(cartap)、伐虫脒(carzol)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、虫螨腈(chlorfenapyr)、定虫隆(chlorfluazuron)、右旋反式氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒死蜱‑e(chlorpyrifos‑e)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos‑methyl)、环虫酰肼(chromafenozide)、螨死净(clofentezin)、右旋反式氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、噻虫胺(clothianidin)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)(3‑溴ꢀ‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑n‑[4‑氰基‑2‑甲基‑6‑[(甲基氨基)羰基]苯基]‑1h‑吡唑‑5‑甲酰胺)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)(3‑溴‑n‑[2‑溴‑4‑氯‑6‑[[(1‑环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]‑1‑(3‑氯‑2‑ꢀ吡啶基)‑1h‑吡唑‑5‑甲酰胺)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、环氧虫啶(cycloxaprid)((5s，8r)‑1‑[(6‑氯‑3‑吡啶基)甲基]‑2，3，5，6，7，8‑六氢‑9‑硝基‑5，8‑环氧基‑1h‑咪唑并[1，2‑a]氮杂)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β‑氟氯氰菊酯(beta‑cyfluthrin)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ‑ꢀ氯氟氰菊酯(gamma‑cyhalothrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α‑氯氰菊酯(alpha‑cypermethrin)、ζ‑氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敌克美施(dicloromesotiaz)、狄氏剂(dieldrin)、除虫脲(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、杀虫双(dimehypo)、乐果(dimethoate)、嗪虫唑酰胺(dimpropyridaz)、呋虫胺(dinotefuran)、二苯丙醚(diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、硫丹(endosulfan)、s‑氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙虫腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、ε‑甲氧苄氟菊酯(epsilon‑metofluthrin)、乙螨唑(etoxazole)、六苯丁锡氧(fenbutatinoxide)、杀螟松(fenitrothion)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、flometoquin(碳酸2‑乙基‑3，7‑二甲基‑6‑[4‑(三氟甲氧基)苯氧基]‑4‑喹啉基甲酯)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)、氟苯虫酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)((ae)‑2‑[[2‑氯‑4‑(三氟甲基)苯氧基]甲基]‑α‑(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、氟噻虫砜(fluensulfone)(5‑氯ꢀ‑2‑[(3，4，4‑三氟‑3‑丁烯‑1‑基)磺酰基]噻唑)、氟己芬(fluhexafon)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、flupiprole(1‑[2，6‑二氯‑4‑(三氟甲基)苯基]‑5‑[(2‑甲基‑2‑丙烯‑1‑基)氨基]‑4‑[(三氟甲基)亚磺酰基]‑1h‑吡唑‑3‑甲腈)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)(4‑[[(6‑氯‑3‑吡啶基)甲基](2，2‑二氟乙基)氨基]‑2(5h)‑呋喃酮)、flupyrimin、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ‑氟胺氰菊酯(tau‑fluvalinate)、氟噁唑酰胺(fluxametamide)、大福松(fonophos)、伐虫脒(formetanate)、噻唑磷(fosthiazate)、γ‑氯氟氰菊酯(gamma‑cyhalothrin)、氯虫酰肼(halofenozide)、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)(2，2‑二甲基‑3‑[(1z)‑3，3，3‑三氟‑1‑丙烯‑1‑基]环丙烷甲酸[2，3，5，6‑四氟‑4‑(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、氟蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、茚虫威(indoxacarb)、杀虫皂、异柳磷(isofenphos)、异噁唑虫酰胺(isocycloseram)、κ‑七氟菊酯(kappa‑tefluthrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、虱螨脲(lufenuron)、马拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)((1r，3s)‑3‑(2，2‑二氯乙烯基)‑2，2‑二甲基环丙烷甲酸[2，3，5，6‑四氟‑4‑(甲氧基甲基)苯基]甲基酯)、氰氟虫腙(metaflumizone)、四聚乙醛(metaldehyde)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、ε‑甲氧卞氟菊酯(epsilon‑metofluthrin)、ε‑momfluorothrin、久效磷(monocrotophos)、momfluorothrin(3‑(2‑氰基‑1‑丙烯‑1‑基)‑2，2‑二甲基环丙烷甲酸[2，3，5，6‑ꢀ四氟‑4‑(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、烟碱(nicotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、杀线威(oxamyl)、oxazosulfyl、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion‑methyl)、扑灭司林(permethrin)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、抗蚜威(pirimicarb)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、克螨特(propargite)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、pyflubumide(1，3，5‑三甲基‑n‑(2‑甲基‑1‑氧代丙基)‑n‑[3‑(2‑甲基丙基)‑4‑[2，2，2‑三氟‑1‑甲氧基‑1‑(三氟甲基)乙基]苯基]‑1h‑吡唑‑4‑甲酰胺)、吡蚜酮(pymetrozine)、pyrafluprole、除虫菊素(pyrethrin)、哒螨灵(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、嘧螨胺(pyriminostrobin)((αe)‑2‑[[[2‑[(2，4‑二氯苯基)氨基]‑6‑(三氟甲基)‑4‑嘧啶基]氧基]甲基]‑α‑(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、pyriprole、吡丙醚(pyriproxyfen)、鱼藤酮(rotenone)、利阿诺定(ryanodine)、氟硅菊酯(silafluofen)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺哌二酮(spiropidion)、螺虫乙酯(spirotetramat)、硫丙磷(sulprofos)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(n‑[甲基氧代[1‑[6‑(三氟甲基)‑3‑吡啶基]乙基]‑λ4‑硫烷叉基]氨基腈)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、κ‑七氟菊酯(kappa‑tefluthrin)、特丁磷(terbufos)、四氯虫酰胺(tetrachlorantraniliprole)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)(2，2，3，3‑四甲基环丙烷甲酸[2，3，5，6‑四氟ꢀ‑4‑(甲氧基甲基)苯基]甲酯)、四唑虫酰胺(tetraniliprole)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫双威(thiodicarb)、杀虫双(thiosultap‑sodium)、tioxazafen(3‑苯基‑5‑(2‑ꢀ噻吩基)‑1，2，4‑噁二唑)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、敌百虫(trichlorfon)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)(2，4‑二氧代‑1‑(5‑嘧啶基甲基)‑3‑[3‑(三氟甲基)苯基]‑2h‑吡啶并[1，2‑a]嘧啶鎓内盐)、杀铃脲(triflumuron)、tyclopyrazoflor、ζ‑氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、δ‑内毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。[0697]值得注意的是诸如以下的杀虫剂：阿巴美丁(abamectin)、啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、acynonapyr、双丙环虫酯(afidopyropen)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、联苯菊酯(bifenthrin)、噻嗪酮(buprofezin)、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、硫线磷(cadusafos)、西维因(carbaryl)、杀螟丹(cartap)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、右旋反式氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、噻虫胺(clothianidin)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β‑氟氯氰菊酯(beta‑cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ‑氯氟氰菊酯(gamma‑cyhalothrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α‑ꢀ氯氰菊酯(alpha‑cypermethrin)、ζ‑氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、狄氏剂(dieldrin)、呋虫胺(dinotefuran)、二苯丙醚(diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、ε‑甲氧苄氟菊酯(epsilon‑metofluthrin)、s‑ꢀ氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙虫腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、杀螟松(fenitrothion)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、flometoquin、氟噁唑酰胺(fluxametamide)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟苯虫酰胺(flubendiamide)、氟噻虫砜(fluensulfone)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟噻虫砜(fluensulfone)、flupiprole、flupyrimin、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、伐虫脒(formetanate)、噻唑磷(fosthiazate)、γ‑ꢀ氯氟氰菊酯(gamma‑cyhalothrin)、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、茚虫威(indoxacarb)、异噁唑虫酰胺(isocycloseram)、κ‑七氟菊酯(kappa‑tefluthrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、虱螨脲(lufenuron)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、氰氟虫腙(metaflumizone)、methiodicarb、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、monofluorothrin、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、氟酰脲(novaluron)、杀线威(oxamyl)、pyflubumide、吡蚜酮(pymetrozine)、除虫菊素(pyrethrin)、哒螨灵(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、吡丙醚(pyriproxyfen)、利阿诺定(ryanodine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、虫酰肼(tebufenozide)、胺菊酯(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫双威(thiodicarb)、杀虫双(thiosultap‑sodium)、四溴菊酯(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、杀铃脲(triflumuron)、tyclopyrazoflor、ζ‑氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)δ‑内毒素、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。[0698]用于与本公开的化合物混合的生物药剂的一个实施方案包括昆虫病原细菌诸如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)，和包囊的苏云金芽孢杆菌的6‑内毒素诸如由法制备的和生物杀昆虫剂(和是mycogencorporation，indianapolis，indiana，usa的商标)；昆虫病原真菌诸如绿僵菌；和昆虫病原(天然存在和遗传改性的二者)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(npv)诸如谷实夜蛾(helicoverpazea)核型多角体病毒(hznpv)、芹菜夜蛾(anagraphafalcifera)核型多角体病毒(afnpv)；和颗粒体病毒(gv)诸如苹果蠹蛾(cydiapomonella)颗粒体病毒(cpgv)。[0699]用于与本公开的化合物混合的生物药剂的一个实施方案包括以下中的一种或其组合：(i)以下属的细菌：放线菌(actinomycetes)、土壤杆菌(agrobacterium)、节杆菌(arthrobacter)、产碱杆菌(alcaligenes)、浅黄金杆菌(aureobacterium)、固氮杆菌(azobacter)、芽孢杆菌(bacillus)、拜氏固氮菌(beijerinckia)、慢生根瘤菌(bradyrhizobium)、短短芽孢杆菌(brevibacillus)、伯克霍尔德菌(burkholderia)、色杆菌(chromobacterium)、梭状杆菌(clostridium)、棒状杆菌(clavibacter)、丛毛单胞菌(comamonas)、棒状杆菌(corynebacterium)、弯曲杆菌(curtobacterium)、肠杆菌(enterobacter)、黄杆菌(flavobacterium)、葡糖杆菌(gluconobacter)、食氢菌(hydrogenophaga)、克雷伯菌(klebsiella)、甲基杆菌(methylobacterium)、类芽孢杆菌(paenibacillus)、巴斯德氏菌(pasteuria)、发光杆菌(photorhabdus)、叶状杆菌(phyllobacterium)、假单胞菌(pseudomonas)、根瘤菌(rhizobium)、沙雷氏菌(serratia)、鞘氨醇杆菌(sphingobacterium)、嗜麦芽窄食单胞菌(stenotrophomonas)、链霉菌(streptomyces)、贪噬菌(variovorax)或嗜线虫致病杆菌(xenorhabdus)，例如以下细菌：解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)、蜡样芽孢杆菌(bacilluscereus)、坚固芽孢杆菌(bacillusfirmus)、地衣芽孢杆菌(bacilluslicheniformis)、短小芽孢杆菌(bacilluspumilus)、球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)、苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)、慢生型大豆根瘤菌(bradyrhizobiumjaponicum)、活性紫色细菌(chromobacteriumsubtsugae)、巴斯德杆菌(pasteurianishizawae)、穿刺巴氏杆菌(pasteuriapenetrans)、pasteuriausage、荧光假单胞菌(pseudomonasfluorescens)和利迪链霉菌(streptomyceslydicus)；(ii)真菌，诸如绿麝香真菌；(iii)病毒，包括杆状病毒、核多角体病毒诸如谷实夜蛾(helicoverpazea)核型多角体病毒、芹菜夜蛾(anagraphafalcifera)核型多角体病毒；和颗粒体病毒诸如苹果蠹蛾(cydiapomonella)颗粒体病毒(cpgv)。[0700]特别值得注意的是其中其他无脊椎害虫防治活性成分属于与式1或式2的化合物不同的化学类别或者具有与其不同的作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有相似防治谱但是不同作用位点的其他无脊椎害虫防治活性成分的组合对于抗性管理会是特别有利的。因此，本公开的组合物还可包含生物学有效量的至少一种额外的无脊椎害虫防治活性成分，该活性成分具有类似的防治谱但是属于不同的化学类别或者具有不同的作用位点。这些额外的生物学活性化合物或药剂包括但不限于乙酰胆碱酯酶(ache)抑制剂，诸如氨基甲酸酯类灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)和有机磷酸酯类毒死蜱(chlorpyrifos)；gaba‑门控氯离子通道拮抗剂，诸如环戊二烯类狄氏剂(dieldrin)和硫丹(endosulfan)，以及苯基吡唑类乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)；钠通道调节剂，诸如拟除虫菊酯类联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β‑氟氯氰菊酯(beta‑cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、s‑氰戊菊酯(esfenvalerate)、甲氧苄氟菊酯(metofiuthrin)和丙氟菊酯(profluthrin)；烟碱型乙酰胆碱受体(nachr)激动剂，诸如新烟碱类啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)以及氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)；烟碱型乙酰胆碱受体(nachr)变构活化剂，诸如多杀菌霉素类乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀霉素(spinosad)；氯离子通道活化剂，诸如阿维菌素类阿巴美丁(abamectin)和甲氨基阿维菌素(emamectin)；保幼激素模拟物，诸如二苯丙醚(diofenolan)、烯虫酯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb)和吡丙醚(pyriproxyfen)；选择性同翅目取食阻滞剂，诸如吡蚜酮(pymetrozine)和氟啶虫酰胺(flonicamid)；螨生长抑制剂，诸如乙螨唑(etoxazole)；线粒体atp合酶抑制剂，诸如克螨特(propargite)；经由质子梯度破坏的氧化磷酸化的解偶联剂，诸如虫螨腈(chlorfenapyr)；烟碱型乙酰胆碱受体(nachr)通道阻滞剂，诸如沙蚕毒素类似物杀螟丹(cartap)；壳多糖生物合成抑制剂，诸如苯甲酰脲类氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)和杀铃脲(triflumuron)以及噻嗪酮(buprofezin)；双翅目蜕皮干扰剂，诸如灭蝇胺(cyromazine)；蜕皮激素受体激动剂，诸如双酰肼类甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)；真蛸胺受体激动剂，诸如双甲脒(amitraz)；线粒体复合体iii电子传递抑制剂，诸如氟蚁腙(hydramethylnon)；线粒体复合体i电子传递抑制剂，诸如哒螨灵(pyridaben)；电压依赖型钠通道阻滞剂，诸如茚虫威(indoxacarb)；乙酰coa羧化酶抑制剂，诸如季酮酸和特特拉姆酸(tetramicacid)类螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)；线粒体复合体ii电子传递抑制剂，诸如β‑酮腈类腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)；ryanidine受体调节剂，诸如氨茴酸二酰胺类氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)和溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)，以及利阿诺定受体配体，诸如利阿诺定(ryanodine)；其中对生物学活性负责的靶位点为未知或未表征的化合物，诸如印楝素(azadirachtin)、联苯肼酯(bifenazate)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)和三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)；昆虫中肠膜微生物干扰剂，诸如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringensis)和它们产生的δ‑内毒素以及球形芽孢杆菌(bacillussphaericus)；以及生物药剂，包括核型多角体病毒(npv)以及其他天然存在的或遗传改性的杀虫病毒。[0701]可与本公开的化合物一起配制的生物学活性化合物或药剂的其他实例是：杀真菌剂，正如阿拉酸式苯‑s‑甲基(acibenzolar‑s‑methyl)、杀螟丹(aldimorph)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、aminopyrifen、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)(包括苯霜灵‑m))、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(包括异丙基苯噻菌胺)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、双苯三唑醇(bitertanol)、联苯吡菌胺(bixafen)、杀稻瘟菌素‑s(blasticidin‑s)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁赛特(buthiobate)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、氢氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜、丁香菌酯(coumoxystrobin)、赛座灭(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、dichlobentiazox、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、恶醚唑(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、甲氧菌平(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)(包括烯唑醇m)、敌螨普(dinocap)、dipymetitrone、二噻农(dithianon)、二硫杂环戊烷类fdithiolanes)、十二环吗啉(dodemorph)、多果定(dodine)、益康唑(econazole)、乙环唑(etaconazole)、敌瘟磷(edifenphos)、烯肟菌酯(enoxastrobin)(也称作烯肟菌酯(enestroburin))、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰苯胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamide)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、fenpicoxamid、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、三苯基乙酸锡(fentinacetate)、三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、flometoquin、florylpicoxamid、fluopimomide、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、fluoxapiprolin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、灭菌丹(folpet)、四氯苯酞(fthalide)(也称作苯酞(phthalide))、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡酰胺(furametpyr)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazole)、guazatine、抑霉唑(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、克热净烷苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、克热净三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、inpyrfluxam、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯(iodocarb)、种菌唑(ipconazole)、ipfentrifluconazole、ipflufenoquin、异氟酰胺(isofetamid)、isofetamid、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、异氟吡兰(isoflucypram)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim‑methyl)、lancotrione、代森锰锌(mancozeb)、mandipropamid、mandestrobin、代森锰(maneb)、mapanipyrin、mefentrifluconazole、灭锈胺(mepronil)、消螨普(meptyldinocap)、甲霜灵(metalaxyl)(包括甲霜灵m/精甲霜灵(mefenoxam))、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、metyltetraprole、苯菌酮(metrafenone)、腈菌唑(myclobutanil)、奈替芬(naftifine)、甲肿铁铵(neo‑asozin)(甲基肿酸铁)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、霜灵(oxadixyl)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、噁喹酸(oxolinicacid)、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氧四环素(oxytetracycline)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻瘟酯(pefurazoate)、perfurazoate、亚磷酸(包括其盐，例如三乙膦酸铝)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素(polyoxin)、烯丙异噻唑(probenazole)、咪鲜安(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamacarb)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、pydiflumetofen唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、pyrapropoyne、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyraziflumid、定菌磷(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草畏(pyributicarb)、pyridachlometyl、啶斑肟(pyrifenox)、氯芬酮(pyriofenone)、perisoxazole、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyrifenox、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、咯喹酮(pyroquilon)、喹唑(quinconazole)、灭螨猛(quinomethionate)、quinofumelin、快诺芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅噻菌胺(silthiofam)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、特弗喹啉(tebufloquin)、克枯烂(teclofthalam)、克枯烂(teclofthalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻呋灭(thifluzamide)、托布津(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate‑methyl)、二硫四甲秋兰姆(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos‑methyl)、tolprocarb、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、唑菌嗪(triazoxide)、三碱式硫酸铜、氯啶菌酯(triclopyricarb)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、垂吗酰胺(trimorphamide)、三环唑(tricyclazole)、trifloxystrobin、嗪氨灵(triforine)、triticonazole、烯效唑(uniconazole)、井冈霉素(validamycin)、霜霉灭(valifenalate)(也称作valiphenal)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)和1‑[4‑[4‑[5‑(2，6‑二氟苯基)‑4，5‑二氢‑3‑异噁唑基]‑2‑噻唑基]‑1‑哌啶基]‑2‑[5‑ꢀ甲基‑3‑(三氟甲基)‑1h‑吡唑‑1‑基]乙酮；杀线虫剂类，诸如氟吡菌酰胺(fluopyram)、螺虫乙酯(spirotetramat)、硫双威(thiodicarb)、噻唑磷(fosthiazate)、阿巴美丁(abamectin)、异菌脲(iprodione)、氟噻虫砜(fluensulfone)、二甲基二硫醚、tioxazafen、1，3‑二氯丙烯(1，3‑d)、威百亩(metam)(钠和钾)、棉隆(dazomet)、氯化苦(chloropicrin)、苯线磷(fenamiphos)、丙线磷(ethoprophos)、、cadusaphos、特丁磷(terbufos)、新烟磷(imicyafos)、杀线威(oxamyl)、克百威(carbofuran)、tioxazafen、坚固芽孢杆菌(bacillusfirmus)和巴斯德杆菌(pasteurianishizawae)；杀菌剂诸如链霉素(streptomycin)；杀螨剂诸如双甲脒(amitraz)、灭螨猛(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、三环锡(cyhexatin)、三氯杀螨醇(dicofol)、除螨灵(dienochlor)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、噻螨酮(hexythiazox)、克螨特(propargite)、哒螨灵(pyridaben)和吡螨胺(tebufenpyrad)。[0702]在某些情况下，本公开的化合物与其他生物学活性(特别是无脊椎害虫防治)化合物或药剂(即活性成分)的组合可产生大于加和(即协同)的效果。在确保有效防治害虫的同时，减少释放到环境中的活性成分的数量总是期望的。当无脊椎病虫害防治活性成分的协同作用以提供农学上令人满意的无脊椎病虫害防治水平的施用率发生时，此类组合可有利于降低作物生产成本并减少环境负荷。[0703]可将本公开的化合物及其组合物施用至植物，所述植物经基因转化以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ‑内毒素)。此类施用可提供更广谱的植物保护性，并且可有利地用于抗性管理。外源施用的防治无脊椎害虫的本发明的化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。[0704]关于这些农用保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物药剂)的一般参考文献包括thepesticidemanual，第13版，c.d.s.tomlin编辑，britishcropprotectioncouncil，farnham，surrey，u.k.，2003和thebiopesticidemanual，第2版，l.g.copping编辑，britishcropprotectioncouncil，farnham，surrey，u.k.，2001。[0705]在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常呈组合物形式的本公开的化合物施用到害虫环境中，包括侵袭的农学和/或非农学场所，施用到待保护的区域中，或直接施用到待防治的害虫上，来防治无脊椎害虫。[0706]因此，本公开包括一种用于在农学和/或非农学应用中用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的一种或多种本公开的化合物、或与包含至少一种这样的化合物的组合物、或包含至少一种这样的化合物和生物学有效量的至少一种额外的生物学活性化合物或药剂的组合物接触。包含本公开的化合物和生物学有效量的至少一种额外的生物学活性化合物或药剂的合适组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述额外的活性化合物存在于与本公开的化合物相同的颗粒上或存在于与本公开的化合物的那些颗粒分开的颗粒上。[0707]为实现与本公开的化合物或组合物接触以保护大田作物免受无脊椎害虫的侵害，通常在种植之前将该化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植物的叶子（例如，叶、茎、花、果实)上，或在种植作物之前或之后施用到土壤或其他生长介质上。[0708]接触方法的一个实施方案是通过喷雾。替代地，包含本公开的化合物的颗粒状组合物可以施用到植物叶子上或土壤中。本公开的化合物也可以通过使植物与作为液体制剂的土壤浸液、至土壤中的颗粒状制剂、育苗箱处理剂或移植浸泡物施用的包含本公开化合物的组合物接触以通过植物吸收有效地递送。值得注意的是呈土壤浸液液体制剂形式的本公开的组合物。还值得注意的是一种用于防治无脊椎害虫的方法，该方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本公开的化合物或与包含生物学有效量的本公开的化合物的组合物接触。还值得注意的是这种方法，其中环境是土壤并且该组合物作为土壤浸液制剂施用到土壤中。还值得注意的是本公开的化合物通过局部施用到受侵袭的场所也是有效的。其他接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾、空中喷雾、凝胶、种子包衣、微胶囊化、内吸吸收、诱饵、耳标、大丸药、喷雾器、熏剂、气雾剂、粉尘以及许多其他方法来施用本公开的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是包含本公开的化合物或组合物的尺寸上稳定的肥料颗粒、小棒或片剂。本公开的化合物还可浸渍到用于制造无脊椎害虫防治装置（例如，防昆虫网)的材料中。[0709]本公开的化合物可用于处理所有植物、植物部分和种子。植物和种子品种和栽培品种可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因改性的植物或种子(转基因植物或种子)为其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物或种子基因组中的那些。由其在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。[0710]可根据本发明处理的经基因改性的植物和种子栽培品种包括抵抗一种或多种生物胁迫(害虫，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)的那些，或包含其他期望的特征的那些。植物和种子可经基因改性以表现出例如耐除草剂性、抗昆虫性、改性的出油特征或耐旱性的性状。[0711]用本公开的化合物处理经基因改性的植物和种子可导致增强的效应。例如，降低施用量、拓展活性谱、增加对生物胁迫/非生物胁迫的耐受性或增强贮存稳定性，可大于来自仅简单在经基因改性的植物和种子上施用本公开的化合物的累加效应所期望的。[0712]本公开的化合物还可用于种子处理剂中以保护种子免受无脊椎害虫侵害。在本公开和权利要求书的上下文中，处理种子意指使种子与典型地被配制成本公开的组合物的生物学有效量的本公开的化合物接触。该种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤害虫侵害并且通常还可以保护由发芽种子发育成的幼苗的根和与土壤接触的其他植物部位。该种子处理剂还可以通过使本公开的化合物或第二活性成分在发育的植物中易位来向叶子提供保护。可将种子处理剂施用到所有类型的种子上，包括会发芽形成转基因植物以表达特定性状的那些。代表性实例包括表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。具有本公开的化合物的种子处理剂还可增加由经处理的种子生长的植物的活力。[0713]种子处理的一种方法是在播撒种子之前，通过用本公开的化合物(即作为配制的组合物)对种子喷雾或撒粉。经配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，典型地，本公开的种子包衣组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐、以及成膜剂或粘合剂。可通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子的翻滚床中并且然后干燥种子来为种子包衣。替代地，可将其他制剂类型诸如湿粉、溶液、悬乳液、可乳化浓缩物和水中的乳液喷雾在种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用在种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。合适的方法包括在p.kosters等人，seedtreatment：progressandprospects，1994bcpc专著号57以及其中列出的参考文献中列出的那些。[0714]式1的化合物和它们的组合物，单独地或者与其他杀昆虫剂和杀真菌剂组合，尤其可用于对作物的种子处理，这些作物包括但不限于玉蜀黍或玉米、大豆、棉、谷类（例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和水稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。[0715]可与式1的化合物配制以提供可用于种子处理的混合物的其他杀昆虫剂包括阿巴美丁(abamectin)、啶虫脒(acetamiprid)、氟丙菊酯(acrinathrin)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、杀虫磺(bensultap)、联苯菊酯(bifenthrin)、噻嗪酮(buprofezin)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、杀螟丹(cartap)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒死蜱(chlorpyrifos)、噻虫胺(clothianidin)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β‑氟氯氰菊酯(beta‑cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ‑氟氯氰菊酯(gamma‑cyfluthrin)、λ‑氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α‑氯氰菊酯(alpha‑cypermethrin)、ζ‑氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、灭蝇胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、狄氏剂(dieldrin)、呋虫胺(dinotefuran)、二苯丙醚(diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、s‑氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙虫腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟苯虫酰胺(flubendiamide)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、formetanate、fosthiazate、氟铃脲(hexaflumuron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、茚虫威(indoxacarb)、虱螨脲(lufenuron)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、氟酰脲(novaluron)、杀线威(oxamyl)、吡蚜酮(pymetrozine)、除虫菊素(pyrethrin)、pyridaben、三氟甲吡醚(pyridalyl)、吡丙醚(pyriproxyfen)、利阿诺定(ryanodine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀霉素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、虫酰肼(tebufenozide)、tetramethrin、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫双威(thiodicarb)、杀虫双(thiosultap‑sodium)、四溴菊酯(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、杀铃脲(triflumuron)、苏云金芽孢杆菌δ‑内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有菌株。[0716]可与式1的化合物配制以提供可用于种子处理的混合物的杀真菌剂包括吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、恶醚唑(difenoconazole)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、种菌唑(ipconazole)、异菌脲(iprodione)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、paclobutrazole、戊苯吡菌胺(penflufen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、戊唑醇(tebuconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate‑methyl)、二硫四甲秋兰姆(thiram)、肟菌酯(trifloxystrobin)和灭菌唑(triticonazole)。[0717]可用于种子处理的包含式1的化合物的组合物还可以包含细菌和真菌，该细菌和真菌具有提供保护免受植物病原真菌或细菌和/或土生动物诸如线虫的有害影响的能力。表现出杀线虫性能的细菌可包括但不限于坚固芽孢杆菌(bacillusfirmus)、蜡样芽孢杆菌(bacilluscereus)、枯草芽孢杆菌(bacilliussubtiliis)和穿刺巴氏杆菌(pasteuriapenetirans)。合适的坚固芽孢杆菌菌株是可作为bionemtm商购的菌株cncmi‑1582(gb‑126)。合适的蜡样芽胞杆菌菌株是菌株ncmmi‑1592。两种芽孢杆菌菌株都公开于us6,406,690中。表现出杀线虫活性的其他合适细菌是解淀粉芽孢杆菌(b.amyloliquefaciens)in937a和枯草芽孢杆菌(b.subtilis)菌株gb03。表现出杀真菌性能的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌(b.pumilus)菌株gb34。表现出杀线虫性能的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(myrotheciumverrucaria)、淡紫拟青霉(paecilomyceslilacinus)和淡紫紫孢菌(purpureocilliumlilacinum)。[0718]种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，诸如被称为超敏蛋白(harpin)的激发子蛋白质，其是从某些细菌植物病原体诸如梨火疫病菌(erwiniaamylovora)分离的。实例是可作为n‑hibittmgoldcst获得的harpin‑n‑tek种子处理技术。[0719]种子处理剂还可包括一种或多种豆科植物根瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌慢生型大豆根瘤菌(bradyrhizobiumjaponicum)。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(lco)，其是由根瘤菌细菌在豆科植物的根上引发结瘤形成期间所产生的结瘤(nod)因子。例如，brand种子处理技术结合了与接种剂组合的lco启动子technologytm。[0720]种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌的根定植的水平。菌根真菌通过增强根对营养素诸如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属的吸收来改进植物生长。异黄酮的实例包括但不限于金雀异黄酮、鹰嘴豆芽素a、刺芒柄花素、黄豆苷元、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如phcag中的活性成分是可获得的。[0721]种子处理剂还可包括一种或多种植物活化剂，这些植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起这样的保护性机制的植物活化剂的实例是阿拉酸式苯ꢀ‑s‑甲基。[0722]经处理的种子通常包含本公开的化合物，其量为约0.1g至1kg/100kg种子(即处理前种子的约0.0001重量％至1重量％)。经配制用于种子处理的可流动的悬浮液典型地包含约0.5％至约70％的活性成分、约0.5％至约30％的成膜粘合剂、约0.5％至约20％的分散剂、0％至约5％的增稠剂、0％至约5％的颜料和/或染料、0％至约2％的消泡剂、0至约1％的防腐剂、以及0％至约75％的挥发性液体稀释剂。[0723]本公开的化合物可被结合到诱饵组合物中，该诱饵组合物被无脊椎害虫食用或用于装置诸如诱捕器、诱饵站等中。这样的诱饵组合物可呈颗粒的形式，其包含(a)活性成分，即生物学有效量的式1的化合物、其n‑氧化物或盐；(b)一种或多种食物原料；任选存在的(c)引诱剂，和任选存在的(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或诱饵组合物，其包含约0.001％‑5％的活性成分、约40％‑99％的食物原料和/或引诱剂；以及任选存在的约0.05％‑10％的湿润剂，其可在非常低的施用量下、尤其是通过摄取而不是通过直接接触时致命的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎害虫。一些食物原料可用作食物源和引诱剂二者。食物原料包括碳水化合物、蛋白质和脂质。食物原料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂肪、植物油、酵母提取物和乳固体。引诱剂的实例是添味剂和调味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其他药剂。湿润剂(即保水剂)的实例是乙二醇和其他多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于防治至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的诱饵组合物(以及使用这样的诱饵组合物的方法)。一种用于防治无脊椎害虫的装置，该装置可包括本公开的诱饵组合物和适配为接收该诱饵组合物的壳体，其中该壳体具有至少一个开口，该开口被设定尺寸以允许该无脊椎害虫通过该开口，使得该无脊椎害虫可以从该壳体外部的位置接近该诱饵组合物，并且其中该壳体还被适配为放置在该无脊椎害虫的潜在或已知活动的场所中或附近。[0724]可在无其他佐剂的情况下施用本公开的化合物，但是最常见的施用会是施用制剂，该制剂包含具有合适的载体、稀释剂和表面活性剂的一种或多种活性成分，并且根据所考虑的最终用途有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本公开的化合物的水分散体或精炼油溶液喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、佐剂、其他溶剂以及胡椒基丁醚的组合通常增强化合物功效。对于非农学用途，这样的喷雾可从喷雾容器诸如罐、瓶或其他容器中，借助于泵或通过将其从加压容器例如加压气雾剂喷雾罐中释放出来施用。这样的喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据具体情况，这样的喷雾组合物还可包含抛射剂、起泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本公开的化合物或组合物以及载体的喷雾组合物。这样的喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本公开的化合物或组合物以及抛射剂。代表性的抛射剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲醚和前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(和使用由喷雾容器分配的这样的喷雾组合物的方法)，这些无脊椎害虫选自：蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马蝇、黄蜂、小黄蜂、大黄蜂、蜱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等，包括单独的害虫或害虫的组合。[0725]本公开的一个实施方案涉及一种用于防治无脊椎害虫的方法，其包括用水稀释本公开的杀虫组合物(与表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂一起配制的式1的化合物，或式1的化合物和至少一种其他杀虫剂的配制的混合物)，以及任选地添加佐剂以形成稀释的组合物，并且使无脊椎害虫或它的环境与有效量的所述稀释的组合物接触。[0726]尽管通过用水稀释形成的足够浓度的本公开的杀虫组合物喷雾组合物可提供充分的防治无脊椎害虫的功效，但单独配制的佐剂产品也可添加到喷雾罐混合物中。这些额外的佐剂通常被称为“喷雾佐剂”或“罐‑混合佐剂”，并且包含在喷雾罐中混合以改善杀虫剂的性能或改变喷雾混合物的物理特性的任何物质。佐剂可为表面活性剂、乳化剂、基于石油的作物油、作物衍生的种子油、酸化剂、缓冲液、增稠剂或消泡剂。佐剂用于增强功效（例如生物利用度、粘附性、渗透性、覆盖均匀度和保护耐久性)，或最小化或消除与不相容性、起泡、飘移、蒸发、挥发和降解相关联的喷雾应用问题。为了获得最佳性能，根据活性成分的特性、制剂和目标（例如，作物、昆虫害虫)来选择佐剂。[0727]在喷雾佐剂之中，最通常使用油(包括作物油、作物油浓缩物、植物油浓缩物和甲基化的种子油浓缩物)来提高杀虫剂的功效，这可能是通过促进更均匀且一致的喷雾沉积来实现的。在其中可能由油或其他与水不混溶的液体引起的植物毒性是重要的情况下，由本公开的组合物制备的喷雾组合物一般不包含油基喷雾佐剂。然而，在其中由油基喷雾佐剂造成的植物毒性在商业上无关紧要的情况下，由本发明组合物的组合物制备的喷雾组合物也可包含油基喷雾佐剂，这可潜在地进一步增加对无脊椎害虫的防治、以及耐雨性。[0728]确定为“作物油”的产品通常含有95％至98％的石蜡或石脑油基石油和1％至2％的一种或多种用作乳化剂的表面活性剂。确定为“作物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的可乳化石油基油和15％至20％的非离子表面活性剂组成。正确地确定为“植物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的植物油(即种子油或果实油，最通常来自棉花、亚麻籽、大豆或向日葵)和15％至20％的非离子表面活性剂组成。可通过用通常衍生自植物油的脂肪酸的甲酯替代植物油来改善佐剂性能。甲基化的种子油浓缩物的实例包括浓缩物(uap‑lovelandproducts，inc.)和premiummso甲基化喷雾油(helenachemicalcompany)。[0729]添加到喷雾混合物中的佐剂的量通常不超过约2.5体积％，并且更通常地该量为约0.1至约1体积％。添加到喷雾混合物中的佐剂的施用量通常为每公顷约1升至5升。喷雾佐剂的代表性实例包括：(syngenta)，一种在液烃中的47％甲基化菜籽油；(helenachemicalcompany)，一种聚氧化烯烃改性的七甲基三硅氧烷；以及(basf)，在83％石蜡基矿物油中的17％表面活性剂共混物。[0730]以下测试证明本公开的化合物对特定害虫的防治功效。“防治功效”表示导致摄食显著减少的无脊椎害虫发育的抑制(包括死亡)。然而，由化合物提供的害虫防治保护不限于这些物种。化合物描述参见索引表a‑d。[0731]本公开的生物学实例[0732]用于测试a‑h的制剂和喷雾方法学[0733]使用包含10％丙酮、90％水和300ppmactivator非离子表面活性剂(lovelandproducts，loveland，colorado，usa)的溶液来配制受试化合物。配制的化合物通过放置在每个测试单元的顶部上方1.27cm(0.5英寸)的喷雾器喷嘴以1ml的液体施用。受试化合物以指定的比率喷雾，并且每个测试重复三次。[0734]测试a[0735]为了评价对小菜蛾(plutellaxylostella(l.))的防治效果，试验单元由内有12‑14日龄芥菜植物的开口小容器组成。使用接种器，用经由谷物棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分散到试验单元中后，幼虫移动到试验植物上。[0736]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾经配制的受试化合物后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部上。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后基于叶子消耗来视觉评估植物摄食损害，并且评估幼虫的死亡率。[0737]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、31、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、63、64、92、120、121、122、123、124、125、133、134、137、138、139、142、144、145、146、147、148、149、150、153、154、155、156、157、160、161、162、187、188、189、190、191、192、193、194、199、200、201、236、237和238。[0738]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、33、34、35、36、37、38、39、40、4l、42、43、44、45、47、48、49、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、64、65、66、67、68、69、70、7l、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、115、116、117、118、119、120、121、125、126、127、128、129、130、132、133、137、138、139、140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、160、162、164、165、166、167、171、172、173、174、175、176、177、178、180、181、182、183、184、186、187、188、189、190、191、192、193、194、195、196、197、198、200、201、202、203、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、232、233、234、237和238。[0739]测试b[0740]为了评价对秋粘虫(spodopterafrugiperda(j.e.smith))的防治效果，试验单元由内有4‑5日龄玉米(玉蜀黍)植物的开口小容器构成。用一片昆虫食物上的10至15条1日龄幼虫将其预先侵害。[0741]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾所配制的受试化合物以后，使测试单元保持在25℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后基于叶子消耗来视觉评估植物摄食损害，并且评估幼虫的死亡率。[0742]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好至优异的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：1、3、4、7、8、9、10、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、47、49、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、64、92、120、121、122、123、124、125、133、138、139、142、144、145、147、148、149、150、153、154、155、156、157、160、161、162、187、188、189、190、191、192、193、194、199、200和201。[0743]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好的防治效果水平(40％或更小的摄食损害，和/或100％的死亡率)：3、4、9、15、16、19、20、22、23、24、25、26、27、28、29、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、47、48、49、50、52、53、54、55、56、57、59、62、64、65、66、71、72、75、76、77、78、79、80、83、84、85、86、87、91、92、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、109、115、116、117、118、119、120、121、122、123、125、126、127、128、129、130、132、133、138、140、143、145、147、148、149、150、151、152、153、154、162、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、180、181、185、186、187、188、190、191、192、193、194、196、197、198、200、201、202、203、206、207、208、209、210、211、212、213、214、215、233、239和240。[0744]测试c[0745]为了评价通过接触和/或内吸方式进行的对玉米蜡蝉(peregrinusmaidis(ashmead))的防治效果，试验单元由内有3‑4日龄玉米(玉蜀黍)植物的开口小容器组成。在施用受试化合物之前将白砂添加至土壤的顶部。[0746]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾所配制的受试化合物之后，使试验单元干燥1小时，之后用约15‑20条幼虫(18至21日龄)对其进行后侵害。将黑色网盖放置在每个试验单元的顶部上，并且使试验单元在22℃‑24℃和50‑70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。[0747]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：59、153、154、187。[0748]测试d[0749]为了评价通过接触和/或内吸方式进行的对马铃薯小绿叶蝉(empoascafabae(harris))的防治效果，试验单元由内有5‑6日龄太阳豆(soleilbean)植物(显出初生叶)的开口小容器组成。将白砂添加至土壤的顶部，并且在施用受试化合物前切除一片初生叶。[0750]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾所配制的受试化合物之后，使试验单元干燥1小时，之后用5条马铃薯小绿叶蝉(18至21日龄成虫)对其进行后侵害。将黑色网盖放置在试验单元的顶部上，并使试验单元在20℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。[0751]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、10、11、14、15、19、23、25、26、27、28、29、33、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、47、48、49、50、53、54、55、56、57、59、60、62、120、121、133、138、139、142、147、149、153、154、157、160、161、162、188和190。[0752]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、19、23、25、27、34、35、36、37、38、39、40、42、43、47、48、50、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、75、76、77、78、79、80、83、86、87、91、96、101、103、104、106、115、116、117、118、119、120、129、130、132、133、138、140、147、149、151、152、153、154、162、164、165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、186、188和233。[0753]测试e[0754]为了评价通过接触和/或内吸方式进行的对桃蚜(myzuspersicae(sulzer))的防治效果，试验单元由内有12‑15日龄萝卜植物的开口小容器组成。通过在试验植物的叶片上放置30‑40条蚜虫将所述植物预先侵害，该叶片是采用切叶方法从栽培植物上切下的。随着叶片脱水，蚜虫在试验植物上移动。预先侵害后，用砂层覆盖试验单元的土壤。[0755]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾经配制的受试化合物后，使每个试验单元干燥1小时，然后将黑色网盖放置在顶部上。使试验单元在19‑21℃和50‑70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。[0756]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、9、10、14、15、16、19、25、26、27、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、47、50、53、54、55、56、57、59、60、62、92、120、133、138、139、142、147、148、153、154、155、162、187、188、191、192和200。[0757]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、10、14、16、19、25、26、27、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、50、54、55、56、57、58、59、61、62、71、75、77、78、80、83、91、92、96、99、100、103、104、106、109、110、111、112、120、129、130、131、132、138、139、142、147、148、152、153、154、155、162、165、166、169、170、171、172、173、174、175、177、186、187、188、195、196、197、198、202、206、207、208、212、214、232、233和234。[0758]测试f[0759]为了评价通过接触和/或内吸方式进行的对棉蚜(aphisgossypiif(glover))的防治效果，试验单元由内有5日龄秋葵植物的开口小容器组成。通过将30‑40条昆虫放置在根据切叶法得到的叶片上将其预先侵害，用砂层覆盖试验单元的土壤。[0760]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾后，使试验单元在19℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。[0761]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、19、25、26、27、28、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、47、48、49、50、52、53、54、55、56、57、59、60、62、120、133、138、139、142、147、148、149、153、154、155、162、187、188、189、190、192、194、200和201。[0762]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少80％的死亡率：3、4、6、7、8、9、10、11、12、14、19、25、26、27、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、47、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、71、75、76、77、78、79、83、91、92、96、99、100、101、104、106、108、111、112、129、130、131、132、133、138、139、147、148、151、152、153、154、162、165、166、169、170、171、172、174、175、177、178、181、186、187、188、194、195、196、197、198、202、207、211、214、232、233和234。[0763]测试g[0764]为了评价通过接触和/或内吸方式进行的对甘薯粉虱(bemisiatabaci(gennadius))的防治效果，试验单元由内有12‑14日龄棉花植物或7‑9日龄的大豆植物的开口小容器组成。在喷雾施用之前，从植物中去除两个子叶，留下一片真叶用于测定。允许成年粉虱在植物上产卵并然后从测试单元中将其取出。对被至少15个卵侵害的棉花或大豆植物进行喷洒测试。[0765]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。在喷雾后，使试验单元干燥1小时。然后取出圆柱体，将单元放入生长室并在28℃和50‑70％的相对湿度下保持13天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。[0766]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少70％的死亡率：3、4、14、19、25、26、27、34、35、36、38、39、40、42、43、44、50、62、75、77、79、91、96、104、106、118、120、129、139、147、148、151、152、153、173和174。[0767]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些实现了至少70％的死亡率：3、10、19、25、26、27、36、38、39、42、43、50、77、78、91、104、106、129、147、148、152和153。[0768]测试h[0769]为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马(franklinielllaoccidentalis(pergande))的防治效果，试验单元由内有5‑7日龄太阳豆植物的开口小容器构成。[0770]配制受试化合物，并且以250ppm和/或50ppm喷雾。喷雾后，使试验单元干燥1小时，然后将约60条西花蓟马(成虫和幼虫)加入到每个单元中。将黑色网盖放置在顶部上，并使试验单元在25℃和45‑55％相对湿度中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的植物损害和昆虫死亡率。[0771]在250ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好至优异的防治效果水平(30％或更小的植物损害，和/或100％的死亡率)：3、4、6、8、9、10、12、25、26、27、34、35、36、38、43、49、62、76、77、78、91、96、102、104、106、109、111、116、118、119、129、133、138、146、148、151、153、155、161、162、166、169、171、172、173、174、175、177、178、179、181、182、183、184、185、187、219、237和238。[0772]在50ppm下所测试的式1的化合物中，下列这些提供了非常好至优异的防治效果水平(30％或更小的植物损害，和/或100％的死亡率)：3、4、6、8、26、27、34、35、36、43、49、62、75、104、106、116、118、129、138、148、153、162、169、171、172、177、181和185。当前第1页12当前第1页12