1.一种多胺的合成方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤1:将式(i)的不饱和酯a):r1(r2)c=c(r4)-coor3(i),其中r1可以为酯基、酰胺基、烃基及氢原子,r2、r4可以相同或不同,表示在100℃下呈化学惰性的氢或有机基团;与
b)x-(nh2)n(ii),其中x为表示在150℃或更低的温度下稳定的有机基团,n为1-3范围内的整数;
在0-100℃进行迈克尔加成反应获得含有一个或更多个仲氨的树脂;其中a)与b)不饱和双键与伯氨的摩尔比为0.1-1.2;以及
步骤2:将步骤1中获得的树脂与每分子含有f个羟基基团且数均分子量从62至20000的的多元醇进行酯交换反应;其中所述多元醇的羟基与酯键的比例为0.1-1。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述不饱和酯a)选自马来酸和富马酸的二甲酯、二乙酯、二丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述伯氨为选自以下一种或多种的多元胺:环己胺、甲基环己胺、乙二胺、聚乙烯多胺、1,2-和1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-和1,4-丁二胺、1,3-和1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2,5-二甲基-2,5-己二胺、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、2,4-和/或2,6-六氢亚甲苯基二胺、2,4’-和/或4,4’-二氨基-二环己基甲烷、3,3’-二烷基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷(例如3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷和3,3’-二乙基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷)、1,3-和/或1,4-环己二胺、1,3-双(甲基氨基)-环己烷、1,8-对-薄荷烷二胺、亚苯基二胺、2,4-和2,6-亚甲苯基二胺、2,3-和3,4-亚甲苯基二胺、2,4’-和/或4,4’-二氨基二苯基甲烷、n-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺、3,3’-二氨基-联苯胺、聚氧化丙烯胺、聚氧化乙烯胺、2,4-双-(4’-氨基苄基)-苯胺、及其混合物。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,x为连接基团,选自c2-c32线型、支化和/或环状的脂肪族、环脂族、芳香脂肪族和/或芳香族基团以及聚酯连接基团。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述多胺选自天门冬氨酸酯树脂、环氧固化剂、和分散剂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,在所述多胺为天门冬氨酸酯树脂时,不饱和双键与伯氨基的比例为0.95-1.2,反应优选在40℃-100℃进行20-30h。
7.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,在所述多胺为环氧固化剂、分散剂时,不饱和双键与伯氨基的比例为0.1-1,反应优选在40-100℃进行1-5h。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,在步骤2中,分子量为62至20000多元醇的每分子羟基含量f>1的多元醇选至以下中的一种或多种:乙二醇、丙二醇、3-甲基1,3丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、环己二醇、二羟甲基环己二醇、羟甲基对苯二甲醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、季戊四醇、己三醇、甘露醇、山梨醇、葡萄糖、果糖、甘露糖、蔗糖、分子量在102-20000的端羟基聚乙二醇醚、分子量在102-20000的端羟基聚丙二醇醚、分子量在102-20000的端羟基聚四氢呋喃醚、分子量在102-20000的端羟基乙二醇丙二醇共聚醚、分子量在102-20000的端羟基乙二醇丙二醇四氢呋喃共聚醚、分子量在102-20000的端羟基丙二醇四氢呋喃共聚醚、分子量在300-20000的己二酸系聚酯多元醇、分子量在300-20000邻苯二甲酸系聚酯多元醇、分子量在300-20000的对苯二甲酸系聚酯多元醇或其混合物。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤2中的酯交换反应在约50℃至大约300℃、优选约80℃至200℃、最优选约100℃至大约150℃的温度下进行,催化剂优选选自钛、锡、锌、锑和铅化合物中的一种或多种,进一步优选为丁氧钛(iv)、钛酸异丙酯、四氯化钛、四(2-乙基己基)-钛酸酯、氧化锡(iv)、氧化二丁基锡、氧化二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡、丁基锡酸、单丁基氧化锡、氧化锌(iv)、氧化锌(ii)、苯酚铅和乙酸铅。
10.一种根据前述权利要求1-9中任一项所述的合成方法制备的多胺,其特征在于,所述多胺选自天门冬氨酸酯树脂、环氧固化剂、和分散剂中的一种或多种。