技术特征：
1.一种用于生产聚醚的方法，所述方法包括：i.形成反应混合物，所述反应混合物包括a)含羟基的起始物；b)至少一种环氧烷；c)包含至少一种双金属氰化物化合物的水不溶性聚合催化剂络合物；以及d)作为所述水不溶性聚合催化剂络合物的一部分或作为单独组分的至少一种m5金属或半金属化合物，其中所述m5金属或半金属选自铝、镁、锰、钪、钼、钴、钨、铁、钒、锡、钛、硅和锌，并且与至少一种醇盐、芳氧基、羧酸盐、酰基、焦磷酸盐、磷酸盐、硫代磷酸盐、二硫代磷酸盐、磷酸酯、硫代磷酸酯、酰胺、氧化物、氧化硅、氢化物、氨基甲酸酯、卤化物或烃阴离子结合，以及ii.在存在所述水不溶性聚合催化剂络合物和所述m5金属或半金属化合物的情况下，将所述环氧烷聚合到所述含羟基的起始物上以产生所述聚醚，其中，按所述水不溶性聚合催化剂络合物的重量计，所述水不溶性聚合催化剂络合物含有0.5重量％到2重量％的钾。2.根据权利要求1所述的方法，其中组分d)是与所述水不溶性聚合催化剂络合物分开的单独组分，并且所述双金属氰化物化合物具有式：m
1b
[m2(cn)
r
(x1)
t
]
c
[m3(x2)6]
d
·
nm
4x
a
1y
ꢀꢀꢀ
(i)其中：m1和m4各自代表独立地选自以下的金属离子：zn
2+
、fe
2+
、co
+2+
、ni
2+
、mo
4+
、mo
6+
、al
+3+
、v
4+
、v
5+
、sr
2+
、w
4+
、w
6+
、mn
2+
、sn
2+
、sn
4+
、pb
2+
、cu
2+
、la
3+
和cr
3+
；m2和m3各自代表独立地选自以下的金属离子：fe
3+
、fe
2+
、co
3+
、co
2+
、cr
2+
、cr
3+
、mn
2+
、mn
3+
、ir
3+
、ni
2+
、rh
3+
、ru
2+
、v
4+
、v
5+
、ni
2+
、pd
2+
和pt
2+
；x1代表与m2离子配位的氰化物之外的基团；x2代表与m3离子配位的氰化物之外的基团；a1代表卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氰化物、草酸盐、硫氰酸盐、异氰酸盐、高氯酸盐、异硫氰酸盐、链烷磺酸盐、亚芳基磺酸盐、三氟甲磺酸盐或c1‑4羧酸盐；b、c和d各自为反映静电中性络合物的数字，条件是b和c均大于零；x和y为平衡金属盐m
4x
a
1y
中的电荷的整数；r为4到6的整数；t为0到2的整数；并且n为0到20的数字。3.根据权利要求1所述的方法，其中组分d)形成所述水不溶性聚合催化剂络合物的一部分，并且所述催化剂络合物具有式:m
1b
[m2(cn)
r
(x1)
t
]
c
[m3(x2)6]
d
·
nm
4x
a
1y
·
qm
5g
a
2h
ꢀꢀꢀ
(ii)其中：m1和m4各自代表独立地选自以下的金属离子：zn
2+
、fe
2+
、co
+2+
、ni
2+
、mo
4+
、mo
6+
、al
+3+
、v
4+
、v
5+
、sr
2+
、w
4+
、w
6+
、mn
2+
、sn
2+
、sn
4+
、pb
2+
、cu
2+
、la
3+
和cr
3+
；m2和m3各自代表独立地选自以下的金属离子：fe
3+
、fe
2+
、co
3+
、co
2+
、cr
2+
、cr
3+
、mn
2+
、mn
3+
、ir
3+
、ni
2+
、rh
3+
、ru
2+
、v
4+
、v
5+
、ni
2+
、pd
2+
和pt
2+
；x1代表与m2离子配位的氰化物之外的基团；x2代表与m3离子配位的氰化物之外的基团；a1代表卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氰化物、草酸盐、硫氰酸盐、异氰酸盐、高氯酸
盐、异硫氰酸盐、链烷磺酸盐、亚芳基磺酸盐、三氟甲磺酸盐或c1‑4羧酸盐；b、c和d各自为反映静电中性络合物的数字，条件是b和c均大于零；x和y为平衡金属盐m
4x
a
1y
中的电荷的整数；r为4到6的整数；t为0到2的整数；n为0到20的数字；m5代表镓、铪、铟、铝、镁、锰、钪、钼、钴、钨、铁、钒、锡、钛、硅和锌中的一种或多种；a2代表至少一种醇盐、芳氧基、羧酸盐、酰基、焦磷酸盐、磷酸盐、硫代磷酸盐、酰胺、氧化物、氧化硅、氢化物、氨基甲酸酯、卤化物或烃阴离子；p和q分别独立地为0.002到10；并且g和h为平衡金属盐m
5g
a
2h
中的电荷的整数，条件是w为1到4。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述m5金属或半金属选自由镓、铝、铪、铟、锰和镁组成的组。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，所述方法为半间歇工艺，其中将所述催化剂络合物和起始物装入反应容器中，使所述催化剂络合物活化，并且之后在不取出产物的情况下，在聚合条件下将所述环氧烷的至少一部分添加到含有经过活化的催化剂络合物和起始物的所述反应容器中，直到添加所有所述环氧烷为止。6.根据权利要求1到4中任一项所述的方法，所述方法为连续工艺，其中在聚合条件下将所述催化剂络合物、起始物和环氧烷连续进料到反应容器中，并且连续地从所述反应容器中取出产物。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述起始物的羟基当量为30到200。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在所述聚合的至少一部分期间，按所述反应混合物的重量计，羟基浓度的范围为4.25重量％到20重量％。
技术总结
聚醚是通过在存在双金属氰化物催化剂络合物和某些M5金属或半金属化合物的情况使下使环氧烷聚合来制备的。所述双金属氰化物催化剂络合物含有0.5重量％至2重量％的钾。这种催化剂体系能够耐受如此大量的钾，从而使得催化剂的制备程序更简单且成本更低。剂的制备程序更简单且成本更低。
技术研发人员：施海峰 M
受保护的技术使用者：陶氏环球技术有限责任公司
技术研发日：2020.02.17
技术公布日：2021/11/9